2023人教版新教材高中化學選擇性必修3

第三章燃的衍生物

第一節鹵代點

基礎過關練

題組一鹵代燃的概念與分類

1.（2022湖南長沙期中）下列鹵代煌與CH3cH2cl互為同系物的是（）

A.CH3clB.

c.CH2=CHCID.CH2CICH2CI

2.氟氯代烷（CH2FCI）一般情況下性質穩定,它進入大氣后上升到平流層,對臭氧層

有破壞作用。下列關于氟氯代烷的說法錯誤的是（）

A.屬于有機物

B.CH2FC1有兩種結構

C.分子中含有氟原子和氯原子

D.屬于鹵代燃

題組二鹵代燃的物理性質

3.常溫下，下列物質為氣體的是（）

A.四氯化碳B.1-氯丙烷

C.澳乙烷D.氯乙烷

4.部分一氯代烷的結構簡式、沸點和液態時密度如表所示。下列對表中物質與

數據的分析錯誤的是（）

序號結構簡式沸點/℃液態時密度/（g-cm-3）

①CH3C1-240.916

②CH3cH2cl120.898

③CH3cH2cH2cl460.890

CH3CH(C1)CH335.70.862

⑤CH3cH2cH2cH2cl780.886

⑥CH3cH2cH(Cl)C%68.20.873

⑦(CH3)3CC1520.842

A.一氯代烷的沸點隨著碳原子數的增多而趨于升高

B.一氯代烷液態時密度隨著碳原子數的增多而趨于減小

C.物質①②③⑤互為同系物,⑤⑥⑦互為同分異構體

D.一氯代烷同分異構體的沸點隨支鏈的增多而升高

題組三鹵代煌的取代反應與消去反應

5.（2022吉林一中月考）有關澳乙烷的下列敘述中，正確的是（）

A.浪乙烷不溶于水,能溶于大多數有機溶劑

B.濱乙烷與NaOH的醇溶液共熱可生成乙醇

C.在澳乙烷中滴入AgNOs溶液,立即有淡黃色沉淀生成

D.濱乙烷通常用乙烷與液澳發生取代反應來制取

HH

R'^C—C—X

③I②I

HH

6.鹵代垃R—CIL—OL—X中存在的化學鍵如圖所示,則下列說法正確的是（）

A.發生水解反應時,被破壞的鍵是④

B.發生消去反應時,被破壞的鍵是①和②

C.發生水解反應時,被破壞的鍵是①和④

D.發生消去反應時,被破壞的鍵是①和③

7.下列鹵代燃與KOH醇溶液共熱,不能發生消去反應的是（）

CH3

I

②CH3cHeH2cl

@CHCl2CHBr2

⑥CH3cl

A.①③⑥B.②③⑤C.全部D.②④

8.如圖表示4-澳環己烯所發生的4個不同反應,其中有機產物只含有一種官能團

的反應是（）

①］酸性KMnO」溶液

rHBr.A,加壓CH,0/0H-,4

X

③NaOH的乙

“，醇溶液,△

Y

A.①②B.②③C.③④D.①④

9.下列鹵代煌發生消去反應后，可以得到兩種烯煌（不考慮立體異構）的是（）

A.1-氯J烷B.氯乙烷

C.2-氯丁烷D.2-甲基-2-澳丙烷

C1

io.某鹵代燃的結構簡式為人/，其為無色透明液體，難溶于水,可溶于多數有

機溶劑，易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。該鹵代燃主要用于有機合成

及用作溶劑等。下列有關該鹵代煌的敘述正確的是（）

A.分子式為C4HBeb

B.與硝酸銀溶液混合,產生不溶于稀硝酸的白色沉淀

C.該鹵代燃的名稱為2-氯丁烷

D.與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱,發生消去反應的有機產物只有一種

11.1,4-環己二醇可通過下圖所示路線合成（某些反應的反應物和反應條件未標

出）：

C1

I⑤

HO0H旦C嚕BrBr

回答下列問題：

（DA的鍵線式是0

⑵寫出反應④、⑦的化學方程式。

反應④:;反應

⑦:o

（3）反應②的反應類型是,反應⑤的反應類型是o

（4）環己烷的二氯取代物有種（不考慮立體異構）。

題組四鹵代燃中鹵素原子的檢驗

12.為檢驗鹵代燃中所含鹵素原子,現有下列實驗操作步驟:①加入AgNOs溶液;②

取少許鹵代短試樣;③加熱;④加入5mL4mol?I?NaOH溶液;⑤加入5mL4

mol?1?HNQj溶液。正確的順序是（）

A.②④③①

B.②③①

C.②④③⑤①

D.②⑤③①

13.為了測定某飽和鹵代燒的分子中鹵素原子的種類和數目，可按下列步驟進行

實驗：

反應加入

完全?過量

后冷卻硝酸

力U人AgW溶

液至沉淀完全

回答下列問題：

⑴加入AgNQ,溶液時產生的沉淀為淺黃色,則此鹵代煌中的鹵素原子

是O

（2）已知此鹵代燃的密度是1.65g-ml?,其蒸氣對甲烷的相對密度是11.75,則

此鹵代燃的每個分子中鹵素原子的數目為；此鹵代煌的結構簡式

為O

能力提升練

題組一鹵代燃結構、性質的綜合考查

CH

I3

1.（2022江西萍鄉月考）某有機物結構簡式為CH?=C—CECI,是某種合成藥

品的中間體。下列對該有機物的描述中，正確的是（）

①能使Bn的CCL溶液褪色

②能使酸性KMnOi溶液褪色

CH

I3

ECH2-d玉

I

③在一定條件下可以聚合成CH2cl

④在NaOH水溶液中加熱,可以生成不飽和醇

⑤在NaOH醇溶液中加熱,可發生消去反應

⑥與AgNOs溶液反應生成白色沉淀

A.①②③④B.①③⑤⑥C.①②④⑤D.②④⑤⑥

2.化合物X的分子式為GHuCL在加熱條件下用NaOH的醇溶液處理X,可得分子

式為CM。的兩種產物Y、Z,Y、Z經催化加氫后都可得到2-甲基丁烷。若將化合

物X在加熱條件下用NaOH的水溶液處理,則所得有機產物的結構簡式可能是

()

A.CH3cH2cH2cH2cH20H

CH

I3

CH—c—CH—CH

3I23

B.OH

CH

I3

c.CH3—CH—CH2—CH2—OH

CH

I3

CH—c—CHOH

3I2

D.CH3

3.鹵代燒在一定條件下可發生消去反應生成烯煌,下圖為2-澳丁烷在乙醇鈉存在

的條件下發生消去反應的產物情況。下列說法不正確的是()

主要次要少量

zy3叫z\/個?

BrABC

A.此條件下的消去反應,生成的2-丁烯的量比1-丁烯多

B.產物A和B互為順反異構體

C.產物A、B與BQ發生加成反應得到的產物相同

D.2-澳丙烷在相同條件下發生消去反應也會有不同結構的有機產物生成

題組二鹵代嫌在有機合成中的應用

4.（2022四川德陽三模）合成一種藥物中間體的部分反應過程如圖所示,下列有關

說法錯誤的是（）

C1

ClNaOH/乙醇

2----->>

ahvb△------------------c

A.a、b>c中只有a是苯的同系物

B.c既可發生氧化反應也可發生聚合反應

C.上述反應過程所涉及的有機物中共含3種官能團

D.b的同分異構體中屬于芳香族化合物的有6種（不考慮立體異構）

5.（2021北京豐臺期中）鹵代煌的取代反應可看作帶負電荷的原子團取代了鹵代

煌中的鹵素原子。例如:OLBr+OH（或NaOH）--CHQH+Br（或NaBr）（反應條件

已略去）。下列反應的化學方程式中，不正確的是（）

A.CH3CH2Br+NaHS—*CH3CH2SH+NaBr

B.CH3I+NaCN—>C&CN+Nal

C.CH3CH2Cl+CH3ONa—*CH3Cl+CH3CH2ONa

D.CH3cH2CI+NH3—*CH3cH2NH2+HCI

一定條件

6.已知鹵代煌可與金屬鈉反應,生成碳鏈較長的煌:R—X+2Na+R'—X'-----

R—R'+2NaX。現有碘乙烷和「碘丙烷的混合物，使其與金屬鈉反應，生成的燒不

可能是（）

A.正戊烷B.正丁烷

C.正己烷D.2-甲基戊烷

7.有機物A（甲苯）可發生以下反應生成有機物C（苯乙月青），反應過程（反應條件已

略去）如下：

A①B②C

下列說法正確的是（）

A.反應①發生的條件是FeCk作催化劑

B.反應②屬于取代反應,可用分液的方法分離有機物B和C

C.有機物B與NaOH水溶液共熱發生反應可生成苯甲醇

D.有機物B可以在NaOH醇溶液中發生消去反應

題組三以鹵代煌為載體的綜合實驗

8.（2022湖南長沙一中月考）「澳丁烷可用于合成麻醉藥鹽酸丁卡因，也可用于生

產染料和香料，可作有機合成的中間體。制備1-澳丁烷的裝置（夾持裝置略）如圖

所示。

「溶液

—正丁醇、75%的

備的混合物

制備裝置

已知：i.NaBr(s)+H2s0式濃)-=HBrt+NaHSO.t

△

ii.CH3cH2cH2cHzOH+HBr—>CH3CH2CH2CH;iBr+H2O

△

+

iii.2HBr+H2S0K濃）Br2S02+2H20

請回答下列問題：

⑴儀器a的名稱是;裝置b的作用

是。

⑵①若選用98%的硫酸作為反應物,得到的產品會呈黃色,為除去顏色,可選擇

（填字母）來洗滌產品。

A.四氯化碳

B.硫酸鈉溶液

C.氫氧化鈉溶液

D.亞硫酸鈉溶液

產品經上述物質洗滌后,洗滌液與產品分離的操作是（填操作名

稱）。

②分離得到的有機層依次用適量的水、飽和NaHCOs溶液、水洗滌，然后用無水

CaCb干燥，最后蒸鐳（蒸鐳裝置如圖所示）得產品。以上兩次用水洗滌簡化為一

次用水洗滌，合理嗎?（填“合理”或“不合理”）o蒸儲時，冷凝水

從（填“a”或"b”）口進。

⑶若投入正丁醇14.8g,得到產物15.6g,則1-澳丁烷的產率為%（保

留一位小數）。

答案全解全析

基礎過關練

1.A2.B3.D4.D5.A6.D7.A8.C

9.C10.C12.C

l.A與CH3cH￡1互為同系物的有機物應與其具有相同數目的相同官能團，且結

構相似、碳原子數目不同，只有A項符合題意。

2.B氟氯代烷屬于鹵代煌，鹵代煌屬于有機物,A、D正確;CHzFCl為CH,的二取

代物，因為CH”為空間正四面體結構,4個H完全一樣,所以F和C1取代其中任意

兩個H形成的結構相同,CFLFCl只有1種結構,B錯誤;氟氯代烷分子中含有氟原

子和氯原子,C正確。

3.D常溫下，鹵代燃中除個別為氣體外，大多數為液體或固體。四氯化碳、『氯

丙烷和浸乙烷在常溫下均為液體,氯乙烷的沸點為12℃,在常溫下為氣體。

4.D由題表中數據可知，隨著碳原子數的增加,一氯代烷的沸點趨于升高,液態

時密度趨于減小,A、B項正確。①②③⑤的分子中都有一個氯原子，結構相似，分

子組成相差1個或幾個CH原子團，它們互為同系物;⑤⑥⑦分子式相同，結構不

同，互為同分異構體,C項正確。比較⑤⑥⑦的沸點可知，一氯代烷同分異構體的

沸點隨支鏈的增多而降低,D項錯誤。

5.A鹵代煌都難溶于水，易溶于有機溶劑,A正確"臭乙烷與NaOH的醇溶液共熱,

發生消去反應,生成乙烯,不生成乙醇,B錯誤;澳乙烷不能電離出澳離子,滴入

AgNO,溶液,不發生反應,沒有淡黃色沉淀生成,C錯誤；乙烷與液澳發生取代反應

時會生成多種澳代燃的混合物,不適宜制取澳乙烷,浸乙烷通常用乙烯與HBr加

成制得,D錯誤。

6.D鹵代煌R-CH-CH-X發生水解反應生成醇，只斷裂C—X鍵;發生消去反

應時，斷裂C—X鍵和鄰位C上的C—H鍵。

7.A鹵代短與KOH醇溶液共熱發生消去反應,應滿足的條件是與鹵素原子相連

的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，可知②④⑤能發生消去反應。

規律方法

鹵代燃消去反應的規律

⑴與鹵素原子相連的碳原子沒有鄰位碳原子的鹵代垃不能發生消去反應，如

CH3C1O

⑵與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上無氫原子的鹵代燃不能發生消去反

產力口2cl

應,如0

（3）有兩種或三種鄰位碳原子,且鄰位碳原子上均有氫原子時，發生消去反應可得

到不同產物。

R—CH—CH—R

II

（4）XX型鹵代垃發生消去反應可生成快燒。

8.C①為氧化反應,碳碳雙鍵斷裂生成竣基,有機產物中含有一COOH和碳浪

鍵;②為水解反應,—Br被一OH取代,有機產物中含有一0H和碳碳雙鍵;③為消去

反應,有機產物中官能團只有碳碳雙鍵;④為加成反應,有機產物中官能團只有碳

澳鍵。

規律方法

巧記鹵代煌發生取代反應和消去反應的條件和產物:無醇（水溶液）則有醇

（生成醇），有醇（醇溶液）則無醇（產物中沒有醇）。

9.C1-氯丁烷發生消去反應只生成一種烯燒（1-丁烯），A錯誤;氯乙烷發生消去

反應只生成一種烯燃（乙烯），B錯誤;2-氯丁烷發生消去反應可生成兩種烯煌（1-

丁烯和2-丁烯），C正確;2-甲基-2-澳丙烷發生消去反應只生成一種烯垃（2-甲基

丙烯），D錯誤。

10.C分子式為CMCl,A項錯誤;該鹵代燃不能電離出氯離子,不能和硝酸銀反

應,B項錯誤;主鏈含有4個碳原子,氯原子連在第2個碳原子上,故系統命名為

2-氯丁烷,C項正確;該鹵代垃發生消去反應的有機產物有1-丁烯和2-丁烯兩

種,D項錯誤。

C1

C1

乙震

+2Na0H-A*

11.答案(1)+2NaCl+2H2。

H2O

BHO

+2NaOH△+2NaBr（3）消去反應加

成反應（4）4

ClCl

解析和Ck在光照條件下發生取代反應生成經②、③、

C1

Cl

④反應生成\/,由此推測出A為,13為,反應②為消去反應,

反應③為加成反應,反應④為消去反應;反應⑤是轉化成

B，反應⑤是加成反應;反應⑥是B

和H2發生加

12.C檢驗鹵代燃中所含鹵素原子時,可先使鹵代燒水解生成相應的鹵離子,再

加入HNO：,溶液中和NaOH,最后加入AgNQ,溶液檢驗鹵離子。

13.答案（1）濱原子

（2）2CH2BrCH2Br或CH:!CHBr2

解析（1）因加入AgNOs溶液時產生的沉淀為淺黃色,故鹵代燃中鹵素原子為濱原

子。（2）濱代煌的質量為11.40mLX1.65g-mL-18.81g,摩爾質量為

16g?mol'X11.75=188g-moT'o因此,澳代煌的物質的量為

376g

18.81g0]mo1。n（AgBr）=QQ-,^0.2mol。故此鹵代燃的每個分子

188g?mol*1188g?mol1

中濱原子數目為2,根據相對分子質量判斷其分子式為C2HlBn,其結構簡式可能為

CH2BrCH2Br或CH3CHBr2o

能力提升練

1.A2.B3.D4.D5.C6.D7.C

1.A該有機物中含有碳碳雙鍵,所以①②③正確；因含有一CH2cl和碳碳雙鍵,可

以發生水解反應生成不飽和醇,④正確；該有機物不能發生消去反應,⑤不正確；

該有機物不能電離出C1,與AgNOs溶液不反應,⑥不正確。

2.BX與NaOH的醇溶液共熱發生反應生成Y、Z的過程中有機物的碳架結構未

C

I

變；由2-甲基丁烷的結構可推知X的碳架結構為C-C-C-C,其連接C1原子

的碳原子有兩種鄰位碳原子且都有氫原子。從而推知有機物X的結構簡式為

CH

I3

CH3ClCH—c—CH—CH

II3I23

CH3—CH—CH—CH3或Cl，則化合物X在加熱的條件

OH

CH3—

I

CH或

下用NaOH的水溶液處理,可得到CH3-CH-CH3

CH

I3

CH3—c—CH2—CH3

I

OH，故選B。

3.D由三種產物量的關系可知順-2-丁烯和反-2-丁烯的總量比丁烯的量多,A

正確；由有機物A和B的結構可知A和B互為順反異構體,B正確;產物A和B與

溟單質發生加成反應,得到的產物均為2,3-二浪丁烷,C正確;2-澳丙烷在相同條

件下發生消去反應，只能生成丙烯一種有機產物,D錯誤。

4.D苯的同系物是分子中含有1個苯環，側鏈為烷燃基的芳香燒,A正確；由結構

簡式可知,c分子中含有碳碳雙鍵,可發生氧化反應也可發生加聚反應,B正確;b

的官能團為碳氯鍵、乙醇的官能團為羥基、c的官能團為碳碳雙鍵,C正確；乙苯

的同分異構體中屬于芳香族化合物的有鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯，乙苯的

一氯代物除b外還有4種，鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯的一氯代物分別有3

種、4種、2種，則b的同分異構體中屬于芳香族化合物的有13種,D錯誤。

5.