第五旋光異偏第五旋光異偏振光和旋光活分子的對稱性、手性的確定方R,S構型的確定方透視式與投影式的寫不對稱合成、立體選擇性反應、立體專一性反1立體異構現立體異構現2一、偏振光和旋光活一、偏振光和旋光活旋光度：旋光活性物質使偏振光平面發生旋轉的角旋角α起偏平面偏正檢偏光樣品3普通二、旋光度和比旋光旋光度二、旋光度和比旋光旋光度：與濃度c（密度d）、盛液管的長度l、溫度t光波波長、溶劑有tc[]D20=比旋光度旋光度和比旋光度的方向（+）表示右旋，（-）表示左旋4三、分子的對三、分子的對稱性、手性與旋光活手性：一個物質的實體與其鏡象不能重手性分子：不能和它的鏡像完全重疊的分子（具有旋光性5手性分子的判斷：分子中沒有對稱面、對稱軸、對稱中心對稱因對稱面：能把分子手性分子的判斷：分子中沒有對稱面、對稱軸、對稱中心對稱因對稱面：能把分子切成互為鏡像的兩半的平面對稱中心：若分子中有一點“i”，分子中任何一個原子或基團與點連線，在i延長線的相等距離處都能遇到相同的原子或基團點是該分子的對稱中心HHHPHPHHHHHHHH3677手性中心，不對稱碳原1874年Hoff根據碳的正四面體學說，指出一個碳上手性中心，不對稱碳原1874年Hoff根據碳的正四面體學說，指出一個碳上連有四個不同原子或基團時，則存在兩構型，它們呈實物與鏡象的關系，或左、右手的關或。HOHH8概念理1.手概念理1.手性分子與旋光性是一一對應的，有手性的分子手性碳原子與旋光性不是一一對應的，有手性的分子不一定有旋光性，有旋光性的物質不一定有性碳但只含有一個手性碳原子的分子一定有旋光性9四、含一個手性碳原子的化合HCC四、含一個手性碳原子的化合HCCH3HAADBDCBC外消旋體：由于左AADBDCBC外消旋體：由于左旋體和右旋體的旋光度相同，和左旋兩個有旋光活性的異構體手性中心的平面表示方 Fischer投影立體式（透視式）COOHCCFischer投影式HH手性中心的平面表示方 Fischer投影立體式（透視式）COOHCCFischer投影式HHH乳酸對映體的費歇爾投影手性中心的平面表示方 Fischer投影立體式（透視式）COOHCC手性中心的平面表示方 Fischer投影立體式（透視式）COOHCC豎線表示指紙平面的后Fischer投影式HHH乳酸對映體的費式示紙平面的前手性中心的平面表示方 Fischer投影立體式（透視式）COOHCCHHO手性中心的平面表示方 Fischer投影立體式（透視式）COOHCCHHO原子線上，編號最小的碳原寫在豎線上Fischer投影式HHH乳酸對映體的費歇爾投影使用投影式的注使用投影式的注意事不能離開紙面翻轉。可以沿紙面旋轉但不能旋轉或270基團兩兩交換次數不能為奇數次，但可以偶數次在平面上旋轉180°，構型不變① HH在平面上旋轉90°或270°，得到對映H②在平面上旋轉180°，構型不變① HH在平面上旋轉90°或270°，得到對映H②HH離開平面翻轉180°，得到對映體③翻轉HH離開平面翻轉180°，得到對映體③翻轉HH④取代基互換位置奇數次，得到對映體HH3⑤取代基互換位置偶數次，構型不變④取代基互換位置奇數次，得到對映體HH3⑤取代基互換位置偶數次，構型不變取代基位H互換偶數H相說明下列幾對投影式是否是相同說明下列幾對投影式是否是相同化合物相同，取代基互換2相同，取代基互換2不同，在平面上旋轉不同，取代基互換32手性中心的構型表示方 R,S表示步驟將手性碳手性中心的構型表示方 R,S表示步驟將手性碳原子上四個基團按次序規則排列2將排在最后的基團放置對面觀測剩余三個基團的順序如果如果順時針方向排列，構型RS逆時針方向排列，構型SR取代基次序規則原子取代基次序規則原子序號大的原子為優先基團，同位素中質量高的為優基團如：IBrClSPFONCD如果基團的第一個原子相同，則比較與它相連的第二個子的原子序號，依次類推含有雙鍵或三鍵的基團，可以認為連有兩個或三個相同原子例如HH-3HFSH 例如HH-3HFSH S-(+)-乳 R-(-)-乳(OH>COOH>CH3>H練習:指出下列化合物的構型COOH練習:指出下列化合物的構型COOHRSHHS將下列化合物寫成將下列化合物寫成費歇爾投影式，并寫出不對稱碳原子的型，指出這些化合物是否有對映體四、含兩個手性碳原子的化合含有一個手性碳原子的化合物有兩個旋光異構體（一對對映體）含有兩個不同手性碳原子的化合物有四個旋光異構體（兩對對映體）**四、含兩個手性碳原子的化合含有一個手性碳原子的化合物有兩個旋光異構體（一對對映體）含有兩個不同手性碳原子的化合物有四個旋光異構體（兩對對映體）**例如：2-羥基-3-氯丁HHHHHHHH2R,2S,2R,2S,非對映體：不呈物體與鏡象關系的立體異構體叫做非對映體含有兩個相同手性碳原子的化合物有三個旋光異構體*如酒石酸HHHHHHHH2R,2S,2R,2S,相前兩種異構體含有兩個相同手性碳原子的化合物有三個旋光異構體*如酒石酸HHHHHHHH2R,2S,2R,2S,相前兩種異構體相同，分子中有一對稱面，沒有性，無旋光性，稱為內消旋體（meso）五、不含手性碳原子的手性分1.聯苯型分苯環間碳碳鍵旋轉五、不含手性碳原子的手性分1.聯苯型分苯環間碳碳鍵旋轉受阻，產生位阻構象異構分子不對稱，具有旋光性。分子中沒有手性碳原子）,個分子無對稱面、無對稱中心,分子有手性。整2.丙二烯型分abCab當，分子有手性（有手性分子中沒有手性碳2.丙二烯型分abCab當，分子有手性（有手性分子中沒有手性碳原HH中心碳原子兩個鍵平面正交,兩端碳原子上四個基團，兩兩處于互為垂直的平面 C五、環狀化合物的立體異取代環烷烴有些有異構，如何判斷它們是否有對映構五、環狀化合物的立體異取代環烷烴有些有異構，如何判斷它們是否有對映構體呢**順-1,2-氯代環戊反-1,2-氯代環戊內消旋對映異構有對稱 無對稱因環丙反式為環丙反式為不同取代基時：順式反式均為外消旋體，有手HH內消旋HHHH（1S，2S）-1，2-環丙烷二甲（1R，2R）-1，2-環丙烷二甲對映異構六、旋光異構體的性物理性質相化學性質：與非手性試劑六、旋光異構體的性物理性質相化學性質：與非手性試劑作用相HH(抗帕金森氏癥(無生理效應沙利度OONOO致OONOO沙利度OONOO致OONOO不致沙利度胺（反應停）—人間悲 HH(+)-1S,2S(-)-1R,2RHH(+)-1S,2S(-)-1R,2R氯霉(-)∶(+)抗菌活100∶已淘合霉——外消旋１２七、外消旋體的拆1.化學拆分法—形成和七、外消旋體的拆1.化學拆分法—形成和分離非對映體異構體的拆分(+)-(-)-(+)-(-)-(-)-(-)-(-)-R+3旋光性生物非對映體混合溶解度不重結晶可分重結晶不能分(+)-RCOOH(-)-(+)-RCOOH(-)- (-)-RCOOH(-)- +(-)-R3'N(-)-RCOOH(-)-(-)-RCOOH+(-)-R3'N2.接種結晶析解冷卻2.接種結晶析解冷卻加水至加2g消旋冷卻分去晶體，剩下母2gS氨基5gS5gR氨基醇飽和析出2gR氨基（余下4gR,5g1gR氨基微生物或酶微生物或酶作用下的析生物體中的酶或細菌等具有旋光性，當它們與外消旋作用時，具有較強的選擇性。例如，在外消旋酒石酸中培青霉素，只消耗右旋酒石酸，留下左旋酒石酸4.色譜分離 選擇光活性物質作柱色譜的吸附5.機械分離--晶體的形狀不同八、不對稱八、不對稱合成、立體選擇性反應與立體一性反不對稱合成：將分子中一個非手性中心轉化為手性中心的應，所得到的立體異構體的量不均等，即其中某一個異構的量占優勢的合成立體選擇性：指一個反應能產生幾種立體異構體的可能，而種立體異構體為主要產物說，則稱這個反應為立體選擇性反應立體專一性：某一立體異構反應物只得到某一立體異構物，另一立體異構反應物只得到另一立體異構產第一個手性中心的產產生第一手第一個手性中心的產產生第一手性*外消旋+ 前手性當產生第一個手性中心時，兩個氫原子被取代的概第二個手性中的產例如第二個手性中的產例如HHHHHHH+由于手性環境存在，導致兩種進攻方式的機會不烷烴鹵代反應的立體化烷烴鹵代反應的立體化+＋bCaHC＋bCaHCabC作5.5，作5.5，5.7，5.