_第11章羧酸及其衍生物11-1將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)至弱排列成序。OH(1)A.CH3COOHB.ClCH2COOHC.D.Cl3CCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH(2)A.B.C.NO2D.BrNO2NO2OCH3COOHCOOHCOOH(3)OHC.A.B.OH（1）D＞B＞A＞C； （2）C＞B＞A＞D； （3）B＞A＞C。謝謝閱讀知識(shí)點(diǎn)：羧酸的酸性。11-2將下列各組化合物按水解反應(yīng)速率由大至小排列成序。感謝閱讀(1)A.CHCOClB.(CHCO)OC.CHCONHCH3D.CHCOOCH5332332COOCH3COOCH3COOCH3(2)A.B.C.NO2CH3（1）A＞B＞D＞C；（2）A＞C＞B。知識(shí)點(diǎn)：羧酸衍生物水解反應(yīng)活性。水解反應(yīng)是親核加成-消除反應(yīng)，連有吸電子基有利于反應(yīng)進(jìn)行。謝謝閱讀11-3比較下列酸在H+催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)的速率。感謝閱讀(1)HCOOH(2)CHCOOH(3)CHCHCOOH(4)(CH)CHCOOH33232（1）＞（2）＞（3）＞（4）知識(shí)點(diǎn)：酸酯化反應(yīng)活性。11-4完成下列反應(yīng)。_OHOH(1)COOHH+,-HO+2OHOO(1)LiAlHOO(2)H2C4H2CCH2OHCOOH(2)H2OO(3)H3CCH2CH2COOHSOCl2H3CCH2CH2COClAlCl3HC3（分子內(nèi)酰基化）OH(4)O(1)Zn,CH3CH(Cl)COOEtCHCOOCH5(Reformasky反應(yīng))(2)H2OCH23Br2/紅磷Br(5)CHCOOHCH2COOH(1)LiAlH4(6)ON(酰胺還原)N(2)H2OHHC6H5NaOH+Br2C6H5NH2(7)CONH2(Hofmann降解)H3CHH3CHOOOO(8)O+ONaOC2H5OH3OPh3POOHCl/HCHO/HN(CH3)2 N（Claisen酯縮合反應(yīng)，Wittig反應(yīng)，Mannich反應(yīng)）謝謝閱讀COOH(CH3CO)2OO(9)△COOH1molCHCHMgBrHO稀OH-(10)323OOOOOOMgBrOCH3（酯與格氏試劑反應(yīng)，羥醛縮合反應(yīng)）_CHO(11)+HCOOCH5NaOC2H52C2H5OHOOOO1molCH3OHPCl5CH3NH2OCH3(12)OOCH3OCH3OOHClNHCH3OOO(13)CH3COOHAlPO4H2CCCH3CH2OHCH3COOC2H5△,-H2OO知識(shí)點(diǎn)：羧酸及其衍生物的化學(xué)性質(zhì)。11-5給下列反應(yīng)式填上適當(dāng)?shù)脑噭＃?）①LiAlH4，②H2O；

（2）Na/C2H5OH；（3）①LiAlH4，②H2O；

（4）①HSCH2CH2SH，②H2/Ni；（5）H2/Pd-BaSO4，喹啉；

（6）①LiAlH4，②H2O；（7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3/(CH3)2CHOH。感謝閱讀知識(shí)點(diǎn)：還原劑的選擇性還原。11-6用化學(xué)方法分離下列各組化合物，并鑒定分離出的化合物。精品文檔放心下載（1）A.2-辛醇

B.2-辛酮

C.正辛酸（2）A.苯酚

B.苯甲醚

C.苯甲酸分離要求得純化合物。_(1)A.2-辛醇 B.2-辛酮 C.正辛酸NaOH 溶液有機(jī)相水相ABC的鈉鹽NaHSO3過(guò)濾H+分液濾液有機(jī)相B的亞硫酸鈉加成物H+分液C水溶性物質(zhì)H3O分液干燥B(有機(jī)相)蒸餾有機(jī)相蒸餾 A

蒸餾B

C分出的A,B,C可根據(jù)化合物的沸點(diǎn)鑒別(2)A.苯酚 B.苯甲醚 C.苯甲酸NaHCO3溶液有機(jī)相水相ABC的鈉鹽NaOH溶液H+分液過(guò)濾水相有機(jī)相A的鈉鹽BCH+過(guò)濾蒸餾A B用FeCl3顯色鑒別，B可以根據(jù)沸點(diǎn)鑒別，C與NaHCO3反應(yīng)有氣體放出。知識(shí)點(diǎn)：利用化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)分離提純化合物。精品文檔放心下載11-7下列反應(yīng)是否容易進(jìn)行，并解釋之。（1）容易。因?yàn)閴A性：H2O＞Cl-（2）不容易。在本條件下易發(fā)生酸堿中和反應(yīng)成鹽，而不易進(jìn)行親核取代反應(yīng)（—NH2取精品文檔放心下載代—OH）。（3）容易。OH-的堿性大于離去基團(tuán)CH3COO-的堿性。精品文檔放心下載_（4）容易。盡管NH2-的親核性比OH-強(qiáng)，但在堿性溶液中生成了較穩(wěn)定的RCOO-。因精品文檔放心下載此反應(yīng)趨于正反應(yīng)方向。（5）不容易。因?yàn)镃H3O-的親核性比Br-強(qiáng)得多。精品文檔放心下載11-8完成下列轉(zhuǎn)化。CH3CH3CH2OHCH3CH2CHCOOHCrO,N稀OHNH2NH2CHCHOH3,CHCH=CHCHOCHCHOCHCH=CHCH32Br3333HBrCH3CH2CHCH3(1)Mg/(C2H5)2OH3OCH3CHCHCHCOOHCH3CH2CHCH3(2)CO2COOMgBr32羥醛縮合反應(yīng)；格氏試劑與CO2反應(yīng)得到多一個(gè)碳原子的酸。謝謝閱讀OOH(2)OOOOOOOH3CSO3HOO+HOCHCHOHO22OH(1)CH3MgBr/(C2H5)2OO(2)HO3酮羰基官能團(tuán)保護(hù)；酯與格氏試劑反應(yīng)合成醇。OOOHNO3HO2C(CH2)4CO2HBa(OH)2O環(huán)酮氧化，二元羧酸受熱變化。(4)OHCH2CH3COOC2H5OHKCrO,H+O(1)CHMgBr/EtOCH2CH3PBr3227252(2)H3OOHCH2CH3Mg/Et2OCH2CH3(1)CO2CH2CH3C2H5OHCH2CH3BrMgBr(2)H3OCOOHH+COOC2H5仲醇氧化為酮；格氏試劑在合成中的應(yīng)用；酯化反應(yīng)。_OHCH3CH2OHCH3CHCH2CO2C2H5CrO3,OH,N(1)Zn,BrCHCOOCHCH3CH2OHCH3CHO225CH3CHCH2CO2C2H5(2)H3OReformatsky反應(yīng)。CH3CH2CO2HCH3CH2CNSOCl2NHPO5CH3CH2CO2HCH3CH2COCl3CH3CH2CONH2CH3CH2CN羧酸及其衍生物的性質(zhì)。O(7)OHOOCrO,OOHN2OHCNOHH3O2OH322OCNCOOHOH2O OO仲醇的氧化；酮與HCN加成；腈的徹底水解；交酯的合成。感謝閱讀CH3H3CH2CCH2CH2CO2HCHCOClNBSCH33H3CCOCH3CCl4BrH2CCOCH3AlCl3HOCH2CH2OHOO(1)Mg,醚OOHCl(g)HCCCHBr(2)OH3CCCH2CH2CH2OMgBrO32OHOPCC3H3CCCH2CH2CH2OHH3CCCH2CH2CHO(1)Ag2OH3CH2CCH2CH2CO2H(2)Zn-Hg/HCl羰基保護(hù)；氧化還原反應(yīng)。11-9 用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯為原料，合成下列化合物（其它試劑任選）。謝謝閱讀(1)CHCOCHCOCH(1)C2H5ONa(3)C2H5ONaCOOC2H532225(2)BrCH2CH2CH2BrCOCH3稀OH-H3O,△COCH3_(1)C2H5ONaOCO2C2H5(2)CH3COCH2CO2C2H5H3CCCH(2)BrCH2CO2C2H5CH2CO2C2H5OCOOO稀OH-H+HH3CCCHH3CCC2CH2COOHCH2COO(1)C2H5ONaOCO2C2H5COCH3(3)2CHCOCHCOCHCOOEtHCCCH(1)2CHONa32225(2)BrCH2CH2CH2Br325CH2(2)I2COCH3COCH3CH2COOEtOCH2(1)稀OH-(2)H,COCH3H3CCCCO2C2H53H(4)CH(COOEt)(1)C2H5ONaCOOEt(1)LiAlH4CH2OHPCl5CH2Cl22(2)BrCHCHCHBrCOOEt(2)HOCHOHCHCl222CH2(COOEt)2COOEt稀OH-H△222CHONaCOOEtCOOCOOH25(1)CHONaOCO2C2H5(1)5%NaOH(5)CHCOCHCOCHHC25CCH+,32225(2)CH=CHCHCHCl3222CH2CH2CH=CH2OH2CH2CH2CH=CH2(1)HOCH2CH2OH,HClOOH2H3CCCH3CO(2)CH3CO3HCCCH2CH2CHCH2H3OOH2OHHClOOH3CCCCH2CH2CHCH2OHCH3(1)CHONaOCO2C2H5(1)CHONaOCH3(6)CH3COCH2CO2C2H525H3CCCH25H3CCCCO2C2H5(2)CHCHClCH2C6H5(2)CH3BrCH2C6H5526(1)5%NaOHHPh3P=CH22H,H3CCCCH2C6H5H3CCCCH2C6H5CH3CH3乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性質(zhì)。11-10設(shè)計(jì)以環(huán)已烷為起始原料合成尼龍-6的合成路線，并指出各步反應(yīng)的類型。謝謝閱讀hvNaOHCrO3,+BrBrOHNO2①②③NH2OHPCl5H2O,△ONOHOC(CH2)5NHn④⑤⑥NH反應(yīng)類型：①自由基取代反應(yīng)，②親核取代反應(yīng)，③氧化反應(yīng)，④親核加成-消除反應(yīng)，⑤謝謝閱讀Beckmann反應(yīng)，⑥開環(huán)聚合反應(yīng)。_尼龍-6的合成；常見反應(yīng)類型的識(shí)別。11-11對(duì)下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理，并用彎箭頭表示電子轉(zhuǎn)移過(guò)程。精品文檔放心下載(1)OHCOOHOOOHOHOHOHOHOHOHOOHOOHOHHH2OHOOO酸催化下酯化反應(yīng)機(jī)理。ONaNH2O(2)+ClCHCOOCHCOOC2H5225OONaNHH2ClCHOOC2H5CCOOC2H5ClCH2COOC2H5OClCOOC2H5Darzens反應(yīng)機(jī)理（親核加成，分子內(nèi)親核取代）。感謝閱讀PhCHCHBrPhCOOCH3H3C22H3C(3)OCH3ONaOCH3OHOPhCH2CH2BrPhCH2CH2BrPhCHCHBrH3CH3COHC22OOOCH33OOOCH3OOCH3PhCOOCH3PhCOOCH3H3CCH2H3CH2CBrOO酯交換反應(yīng)；分子內(nèi)親核取代反應(yīng)。_OOCH3CH3ONaH3OH3CCOOCH3(4)COOCH3CH3OHOOCH3OOCH3OOCH3CH3CH3CH3CH3OHCOOCH3CH3OHCOOCH3COOCH3OCH3OCH3OOCH3OCH3H3COCCH2CH2CH2CHCOOCH3H3CCOOCH3OOCH3OH3CCOOCH3H3CCOOCH3Claisen酯縮合反應(yīng)及其逆反應(yīng)機(jī)理。11-12推斷A~D的構(gòu)造式，并寫出各步反應(yīng)式。謝謝閱讀OCH3CHCOOCH2CH3(1)SOCl2CHCHCOOCHCH3CH2COOH(2)C2H5OH32CH2COOC2H5OC2H5OHBDAOCH3CHCOOHCH2COOC2H5C羧酸及其衍生物之間的互變。11-13寫出A，B的構(gòu)造式。COOC2H5 COOHOH OHA. B.羧酸、酚、酯的性質(zhì)。11-14推測(cè)A~F的構(gòu)造式。OCHO HO CHCH2CO2C2H5 CCH2CO2C2H5 COCH3感謝閱讀ABCDOHH2CCCCCCH2CO2C2H5HE FReformasky反應(yīng)；Wittig反應(yīng)；羥醛縮合反應(yīng)；1HNMR，IR，UV，MS譜。謝謝閱讀_11-15推測(cè)A~F的構(gòu)造式。CH3CH2CH2CHOCH(CH3)2CH3CH2CH2CHO(CH3)2CHOHOCH(CH3)2BCAOHCH3CH2CH2COOHCHCHCHCOOHCH3CH2CHOD32FE縮醛的性質(zhì)；碘仿反應(yīng)。11-16請(qǐng)討論羧酸及其衍生物和親核試劑的反應(yīng)與醛酮和親核試劑的反應(yīng)有何差異？為什感謝閱讀么會(huì)有這種差異？提示：①羧酸及其衍生物與親核試劑反應(yīng)的結(jié)果是親核取代反應(yīng)的產(chǎn)物；精品文檔放心下載②羧酸及其衍生物親核取代反應(yīng)的機(jī)理是先加成，再消除；謝謝閱讀③醛酮與親核試劑反應(yīng)是親核加成；④產(chǎn)生差異的原因：羧酸及其衍生物中Y-是較好的離去基團(tuán)，而R-（H-）親核性精品文檔放心下載強(qiáng)，不是好的離去基團(tuán)。11-17比較CH2F2、HOCH2CH2Cl、CH3CH2OH、CH3COOH分子間形成氫鍵的差別精品文檔放心下載HH很弱HFHFOCH2CH2ClOCCClCH2CH2H