第八章

工業毒物檢驗一、一氧化碳概述二、一氧化碳毒理作用三、臨床表現及尸體征象四、檢材采取及檢驗方法第一節

氣體毒物的檢驗2023/10/181、CO的形成一、一氧化碳的概述CO是含碳物質在O2不足時不完全燃燒的情況下，產生的一種氣體。⑴冬天生火取暖產生的氣體、煤氣、汽車尾氣中都含有大量的CO.⑵火藥、炸藥爆炸現場及火災現場都會產生大量的CO.2、CO無色、無味、微溶于水經常引起中毒，甚至死亡。2023/10/182023/10/18CO中毒原因2023/10/18一家三口煤氣中毒牧羊犬用嘴拖出昏迷主人2023/10/18一對夫妻煤氣中毒2023/10/18哈爾濱發生煤氣中毒事故5人死亡2009年1月7日電(王濤)7日下午，哈爾濱市南崗區理治街48號103室發生一起煤氣泄漏事件，導致5人死亡。2023/10/18貴陽一家五口煤氣中毒兩人死亡三人昏迷(圖)2006年

2023/10/182006年1026日月北京首鋼發生煤氣泄漏９人中毒死亡[組圖]2023/10/182月6日，西班牙煤氣中毒事件遇難者的家屬抵達托多萊利亞。西班牙東部卡斯特里翁省托多萊利亞市2月6日發生一起18人因煤氣中毒而死亡的嚴重事件。據此間媒體報道，這是西班牙最近１５年來發生的一次最嚴重的煤氣中毒事件。新華社/法新

西班牙發生１８人煤氣中毒死亡事件2023/10/18事故案例：1999年11月27日10時許，家住某市茶亭東街9巷某棟的一市民發現有熱水從該棟202室的水管往外流，上樓敲門，無人應答。202室房主的父親翻窗入室，發現兒子赤身斜坐在衛生間門口，兒媳竇某和13歲的孫女躺在床上，均已停止呼吸，整個室內彌漫著濃烈的煤氣味。報警后警察趕到現場時，證實3人因煤氣中毒已死亡多時。2023/10/18

2006年2月14日，多名煤氣中毒者在安徽省武警醫院的高壓氧艙內接受治療。當日，安徽省合肥市發生多起煤氣中毒事故，僅合肥市第一人民醫院、第二人民醫院和安徽省武警醫院就收治了60多名煤氣中毒者，其中3人死亡。據介紹，多數煤氣中毒事故是由于家中生煤爐引起的。2023/10/18二、毒理作用CO屬于血液毒，經呼吸道進入血液，參與循環。CO進入血液后與紅細胞內的血紅蛋白（Hb）緊密結合，形成不易分離的HbCO。Hb就失去攜帶氧的能力，同時體內的CO2無法排除，導致細胞內窒息而中毒，甚至死亡。1、中毒機理Hb+O2HbO2Hb+COHbCOHbO2+COHbCO+O2CO致死量：血液中HbCO的濃度﹥40%，正常人體內位1%煙民5%～10%。2023/10/18三、臨床表現及尸體征象1）輕度中毒：血液中CoHb濃度10～30%，病人能發生頭痛頭暈、無力、眼花、惡心嘔吐心悸，此時脫離中毒環境，吸入新鮮空氣，癥狀很快消失。2）中度中毒：血液中CoHb濃度30～

-50%呼吸加快，脈搏加快，顏面潮紅，皮膚、粘膜、甲床呈櫻桃紅色，（特征性改變）。瞳孔對光反射遲鈍，嗜睡，此時如及時發現，經過吸氧，可較快蘇醒，無明顯并發癥和后遺癥。1、臨床表現2023/10/18腦水腫,病人昏迷出現呼衰節，肺水腫，心梗，腦梗，心律失常，休克腎衰出現壓迫性肌肉壞死，皮膚出現紅斑，水泡（橫紋肌溶解癥）。3）重度中毒：血液中CoHb濃度>50%一氧化碳的后遺癥。中、重度中毒病人有神經衰弱、震顫麻痹、偏癱、偏盲、失語、吞咽困難、智力障礙、中毒性精神病或去大腦強直。部分患者可發生繼發性腦病。2023/10/18輕度中毒2023/10/18中度中毒2023/10/18重度中毒2023/10/18邕寧人民醫院成功救治一重度一氧化碳中毒患者

2023/10/182、尸體征象CO中毒死亡的尸體會出現如下癥狀：血液呈鮮紅色，尸斑和口唇、面部、指甲等部位都出現鮮紅色。腦組織出現充血、水腫等。2023/10/18四、檢材采取及檢驗方法1、檢材采取抽取心腔或大血管內的血液作為檢材，密封保存。1）HbCO具有很強的抗腐蝕能力，能夠保持較長時間。2）長時保持時，可在血液表面施加0.5～1cm厚的液體石蠟密封保存在冰箱中。2023/10/182、檢驗方法(定性分析)1)加熱反應原理：血樣碳氧血紅蛋白正常血紅蛋白加熱不變色變成灰褐色操作：取檢驗、正常血個0.5～1cm于兩支干凈的試管中，

加等量的蒸餾水、在沸水中加熱2～3分鐘觀察現象2023/10/182）加酸或堿反應（HbCO檢驗濃度為20%）原理：碳氧血紅蛋白不變色、而正常的血紅蛋白則變色

操作：取檢驗、正常血各2～3ml，分別加蒸餾水稀釋10倍

（1）滴加10%NaOH溶液1～2滴，正常血變為草綠色或黃色。（2）滴加1ml鞣酸-焦性沒食子酸試劑，正常的變為灰褐色2023/10/183）鈀鏡反應（HbCO檢驗濃度為10%）原理：碳氧血紅蛋白遇硫酸分解出CO，再加PdCl2

液面則形成光亮的金屬鈀鏡。PdCl2+COCO2+HCl+H2OPd+4）吸收光譜法主要使用紫外-可見吸收光譜法測定血中HbCO的百分含量。中毒血200倍稀釋后，加連二亞硫酸鈉（Na2S2O4

）還原。測定520-580nm處吸光度。2023/10/182023/10/18第二節揮發性毒物的檢驗-氰化物揮發性毒物：氰化物、甲醇、乙醇、苯、來蘇爾、苯胺、硝基苯等。一、氰化物廣義的氰化物：包括氰化物、氫氰酸的鹽、氰絡鹽、硫氰酸鹽。氰類有機物及含氰基苷類。狹義的氰化物：僅指氫氰酸及其鹽。2023/10/18廣泛用于冶金．電鍍、化工等生產中、民間也常用于獵殺禽、獸，較易得到，他殺、自殺和誤服都有發生，是氰化物中毒中最常見的。

氫氰酸（HCN）：不易得到，中毒少見。氰化鉀及氰化鈉:

白色固體、易溶于水、水溶液呈堿性。

NaCN+H2O=HCN↑+NaOH1、理化性質遇酸生成HCN↑：

NaCN+H+=HCN↑+Na+2023/10/182、毒理:氫氰酸及其鹽對人和動物有劇毒，其毒性是由于氰離子能迅速和氧化型細胞色素氧化酶的Fe3＋結合，阻止氧化酶的氧化還原作用正常進行，抑制酶的活性，使組織細胞不能利用血中的氧導致動物缺氧而中毒2023/10/18氫氰酸及其鹽中毒時氰離子血濃度約為50μg／100ml，致死血濃度在100μg／100ml以上。

氫氰酸：空氣中濃度達0.2～0.5mg／100L時，能立即致人死亡。濃度為0.12～0.5mg／100L時，吸入0.5～1小時可致命?？诜蛲ㄟ^皮膚傷口致死量為0.15～0.25g。氰化鉀和氰化鈉：口服致死量為0.5～0.25g苦杏仁：成人服40~60粒，小兒服10～20?？梢鹬卸舅劳?。2023/10/18

氫氰酸及其鹽中毒的特點是發作快、表面猙獰。

吸入高濃度氰化氫或口服大劑量氰化鈉、氰化鉀，可引起極為迅速的死亡。在10～60秒內，突然發生昏倒，呼吸困難，強直性、陣發性痙攣，2～3分鐘后呼吸停止繼而心跳停止而死亡。

如吸入劑量較小時，則最初有咽喉緊縮感，口腔麻木、流涎，劇烈頭痛，繼則胸悶、心悸，呼吸困難，眼球突出，頭痛加劇，最后昏倒并發生痙攣，呼吸麻痹而死。前后經過約10～30分鐘，尸檢：面頰、口唇、尸斑呈鮮紅色。內臟器官表現一般窒息現象，尸斑呈青紫色，內臟呈粉紅色且充血、肺水腫等，各體腔及胃內有苦杏仁氣味。3、中毒癥狀2023/10/184、氰化物的檢驗1）氫氰酸中氰離子的檢驗氫氰酸及其鹽中毒，如尸體保存得好，一般中毒后9～10日尚可檢出氰離子，如腐敗嚴重，2～3日后就不易檢出。也有因自然條件好，尸體未腐敗，死亡半年左右仍能檢出。

檢材處理

：無論是飲食物、嘔吐物、內臟組織或可疑粉末、紙片都用大小適宜的玻璃瓶包裝。檢材中氫氰酸及其鹽不穩定，易揮發、易分解，應及時進行檢驗。如不能及時檢驗，貯于冰箱或陰冷處，但檢材在冷藏的情況下，由于某些霉菌的作用可產生微量氰離子，因此及時檢驗為妥。2023/10/18氰化鉀和氰化鈉是最常見的引起中毒的氰化物，氰化物中毒時一般首先進行氰離子檢驗。①普魯士藍反應

在堿性條件下氰離子與亞鐵離子反應生成氰化亞鐵絡離子，在酸性條件下，該絡離子與鐵離子生成藍色的亞鐵氰化鐵(普魯士藍)。靈敏度為0.1~10μg。②Rhodan反應氰化物跟過硫化銨作用生成硫氰酸鹽，其遇Fe3+會生成血紅色的硫氰酸鐵。2023/10/18

選嘔吐物或胃內容物為檢材，用水浸法處理。檢液數滴酸化后加1％三氯化鐵溶液1～2滴，如顯藍色，示有亞鐵氰化物存在；如顯紅色，示有硫氰酸鹽存在。

2）氰絡鹽及硫氰酸鹽的檢驗

（1）亞鐵氰化物和硫氰酸鹽檢液數滴酸化后加新配制的硫酸亞鐵試液1～2滴，如顯藍色，示有鐵氰化物存在。

3[Fe（CN）6]4-+4Fe3+→Fe4[Fe（CN）6]3（藍色）3SCN-+Fe3+

→Fe（SCN）3

（紅色）（2）鐵氰化物

[Fe（CN）6]3-+Fe2+→Fe3[Fe（CN）6]2藍色2023/10/18第三節金屬毒物的檢驗-砷及砷化物常見的金屬毒物為含砷、汞、鋇、硒、鉻、鎘等元素的化合物。這些化合物中一般無機物比有機物的毒性大，水溶性（包括溶于酸）大的化合物毒性大。中毒造成死亡的以砷、汞和鋇化合物為多見。2023/10/18砷與人體健康砷有灰、黃和黑色三種同素異形體，質脆而硬，具有金屬性、元素砷毒性很低，而砷化合物均有毒性、三價砷化物比五價砷化合物毒性高。溶解度小的雄黃（As2S2

）和雌黃（As2S3

）等砷的硫化物毒性低、而砷的氧化物和鹽類絕大部分屬高毒類。急性中毒主要為誤服三氧化二砷（砒霜）及其他可溶性種化合物所致。職業中毒少見、某些無機砷化合物可引起人體皮膚癌和肺癌。

2023/10/18砷污染，它使泰國的西南部整個地區的人喪失勞動力。類似的不光是泰國的這個地區，國外的還有津巴布韋、新西蘭，智利的北部、日本的宮崎縣，我們國家的內蒙，湖南，臺灣，山西都有砷中毒的現象。砷中毒會引起皮膚癌、肺癌，還有誘發心血管病，還有糖代謝紊亂，糖尿病和砷中毒是有關系的。還有神經功能紊亂。2023/10/182023/10/182023/10/18拿