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1.熟悉高分子化合物概念、分類、命名、性能。2.了解重要的藥用高分子化合物。第十五章藥用高分子化合物學(xué)習(xí)目標(biāo)10/12/20231藥用高分子化合物高分子化合物簡(jiǎn)稱為高分子,它與人類的活動(dòng)有著密切的關(guān)系。高分子化合物一般分為天然高分子和合成高分子。例如我們?cè)谇懊嬉呀?jīng)學(xué)習(xí)過的淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)等都是天然高分子化合物,它們主要存在于棉、麻、絲、毛、皮及動(dòng)植物機(jī)體的細(xì)胞中。而對(duì)于塑料、合成橡膠、合成纖維、粘合劑、涂料等都是合成高分子化合物。高分子化學(xué)的發(fā)展將向醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域提供越來越多藥用輔料和高分子藥物,為防病治病提供了新的手段,在醫(yī)藥上的應(yīng)用更加廣泛。因此本章簡(jiǎn)要介紹高分子化合物的一般概念和某些藥用高分子化合物。

10/12/20232藥用高分子化合物高分子化合物分子量雖然很大,一般在一萬以上,但其元素組成和分子結(jié)構(gòu)并不復(fù)雜,大多數(shù)具有規(guī)則的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,即都是由一種或幾種小分子化合物(單體)聚合而成,又稱為高聚物。例如,聚氯乙烯就是由小分子化合物(單體)聚乙烯聚合而成。上式中組成聚氯乙烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元稱為鏈節(jié);n表示鏈節(jié)的數(shù)目,稱為高分子的聚合度。由此可知,高分子的分子量等于鏈節(jié)的分子量與聚合度的乘積。但是在同一種高分子化合物中,各分子的聚合度并不完全相同,所以高分子的分子量應(yīng)是平均分子量。第一節(jié)高分子化合物概述一、高分子化合物的一般概念10/12/20233藥用高分子化合物高分子化合物的種類繁多,為便于研究、生產(chǎn)和應(yīng)用,需將其進(jìn)行分類。1.按機(jī)械性能或用途分類根據(jù)機(jī)械性能或用途可分為塑料、纖維和橡膠三大類。習(xí)慣上把合成塑料、合成纖維和合成橡膠稱為“三大合成材料”。2.按應(yīng)用功能分類按其應(yīng)用功能不同,高分子化合物可分為通用高分子、特殊高分子、功能高分子、仿生高分子、醫(yī)用高分子、高分子藥物、高分子催化劑和生物高分子等。二、高分子化合物的分類和命名(一)分類10/12/20234藥用高分子化合物3.按主鏈元素組成分類按主鏈元素組成可將高分子分為碳鏈高分子和雜鏈高分子。碳鏈高分子是主鏈全部有碳原子構(gòu)成,如聚乙烯、聚氯乙烯等;雜鏈高分子是主鏈除有碳原子外,還含有氧、硫、氮等雜原子,如聚酯、聚酰胺等。4.按聚合反應(yīng)類型分類聚合反應(yīng)按單體的聚合方式可分為加成聚合和縮合聚合,因此高分子化合物按其單體的聚合方式的不同分為加聚物和縮聚物。如聚合物的化學(xué)組成與單體的化學(xué)組成基本沒有變化的稱為加聚物。如反應(yīng)中有小分子副產(chǎn)物生成,聚合物的化學(xué)組成與單體不同的稱為縮聚物。10/12/20235藥用高分子化合物天然高分子化合物都有其專門的名稱,例如淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)等。一些高分子化合物是由天然聚合物衍生或改性而來,它們的名稱則是在天然聚合物名稱前冠以衍生物基團(tuán)名,例如羧甲基淀粉、羧甲基纖維素等。合成聚合物的習(xí)慣命名法是以聚合物的合成原料的名稱為基礎(chǔ)進(jìn)行命名。由一種單體聚合得到的高分子,是在單體名稱前加一個(gè)“聚”字。例如聚乙烯、聚氯乙烯等。由兩種單體縮聚得到的高分子,是在兩種單體形成的鏈節(jié)結(jié)構(gòu)名稱前加一個(gè)“聚”字。例如對(duì)苯二甲酸與乙二醇的縮聚物稱為聚對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯;己二酸與己二胺的縮聚物稱為聚己二酰己二胺。(二)命名1.習(xí)慣命名法10/12/20236藥用高分子化合物(1)確定重復(fù)單元結(jié)構(gòu),然后排好其次序;(2)按小分子有機(jī)物的系統(tǒng)命名規(guī)則給結(jié)構(gòu)重復(fù)的單元命名,并置于方括號(hào)內(nèi),且在括號(hào)前加一個(gè)“聚”字,即為聚合物的名稱。例如,聚乙烯學(xué)名為聚亞甲基,其結(jié)構(gòu)重復(fù)單元為。聚氯乙烯的學(xué)名為聚(1—氯乙烯),其結(jié)構(gòu)重復(fù)單元為。系統(tǒng)命名法科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn),但較繁瑣目前尚未廣泛使用。2.系統(tǒng)命名法高分子化合物的習(xí)慣命名和商品名簡(jiǎn)單實(shí)用,但容易引起混亂。其系統(tǒng)命名法命名規(guī)則如下:10/12/20237藥用高分子化合物由于高分子化合物的分子量較大,結(jié)構(gòu)也較特殊,故相對(duì)于小分子化合物表現(xiàn)出許多不相同的特殊性質(zhì)。如在溶解性方面,無定性線型高分子與適當(dāng)?shù)娜軇┙佑|,可緩慢溶解,最終成為高分子溶液;體型高分子由于鏈段之間相互交聯(lián),鏈段之間空隙小,溶劑不易滲透進(jìn)去,而只能溶脹,交聯(lián)程度較大的高分子化合物,甚至不能溶脹。一般來說,高分子化合物的分子量越大,其交聯(lián)程度越高,溶解性越小。高分子溶液揮發(fā)溶劑后會(huì)成膜,高分子溶液具有較高的粘度,這兩種性質(zhì)在藥物制劑方面都有重要的的應(yīng)用。三、高分子化合物的藥用特性10/12/20238藥用高分子化合物

PVC的突出優(yōu)點(diǎn)是耐酸、耐堿,成型性好。它是目前用量最大和應(yīng)用最廣的塑料之一。軟質(zhì)PVC主要用作輸液袋、心導(dǎo)管、體外循環(huán)的血導(dǎo)管等。用它作輸血袋的優(yōu)點(diǎn)是:比玻璃輕,不易破裂;輸血時(shí)血液下流軟袋也相應(yīng)吸癟,不必另開孔,因此不存在外界細(xì)菌污染問題。硬質(zhì)PVC主要用于藥片或膠囊的水泡眼吸塑薄膜、藥瓶、藥盒等。

第二節(jié)重要的藥用高分子化合物藥用高分子材料種類繁多,現(xiàn)僅對(duì)幾種常用的藥用高分子材料作一簡(jiǎn)介。一、聚氯乙烯(PVC)聚氯乙烯是以氯乙烯為單體加成聚合而成,結(jié)構(gòu)式為:

10/12/20239藥用高分子化合物二、聚乙烯(PE)聚乙烯是由乙烯聚合而成,結(jié)構(gòu)式為:聚乙烯化學(xué)穩(wěn)定性高,抗張強(qiáng)度大。是目前世界上產(chǎn)量最大,應(yīng)用最廣的塑料。有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯之分。聚乙烯無毒、無味,是藥品包裝和食品包裝的常用材料。聚乙烯塑料可用作人工關(guān)節(jié)、整形材料,低密度聚乙烯大量用作薄膜包裝,高密度聚乙烯可作容器包裝并耐熱、耐高壓滅菌。10/12/202310藥用高分子化合物三、聚四氟乙烯(PTFE)聚四氟乙烯是由四氟乙烯加聚而成,結(jié)構(gòu)式為。它具有極高的穩(wěn)定性,能夠耐受400℃的高溫且不易老化,并耐強(qiáng)酸和強(qiáng)堿,有著“塑料王”之美稱。它無毒,有自潤(rùn)滑作用,是一種非常理想的醫(yī)用塑料。它可用作人工心臟瓣膜、整形材料和人造血管等。10/12/202311藥用高分子化合物四、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚甲基丙烯酸甲酯由甲基丙烯酸甲酯加聚而制得:

聚甲基丙烯酸甲酯具有良好的透光性,是目前塑料中透光度最好的,俗稱有機(jī)玻璃。它的機(jī)械加工性能優(yōu)良,耐沖擊、不易破碎,化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)良。臨床上用作口腔材料、隱形眼鏡、人工關(guān)節(jié)和人工顱骨等。10/12/202312藥用高分子化合物五、聚丙烯酸和聚丙烯酸鈉(PAA,PAA—Na)聚丙烯酸和聚丙烯酸鈉結(jié)構(gòu)式為:

聚丙烯酸和聚丙烯酸鈉都是硬而脆的白色固體,

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