中藥材摻假染色檢測方法的研究中國藥品生物制品檢定所中藥室魯靜2009-05色彩與人類

生活息息相關“紅心鴨蛋”事件

中藥材摻假染色

中藥材摻假染色檢測方法研究的必要和緊迫性

著色物：色素、染料、顏料等的濫用，嚴重危害人民身體健康和生命安全；摻偽、造假等現象屢禁不止，嚴重影響中藥的聲譽和健康發展。中藥材摻假染色檢測方法研究的必要和緊迫性藥品檢驗機構對假、劣中藥材、中藥飲片，研究建立針對性的檢測方法，申報補充檢驗方法，獲得法定檢驗標準依據，對于有效打擊制假、售假的不法行為，凈化中藥材市場，保證人民群眾用藥安全，具有很重要的意義。中藥材摻假染色的主要方式和品種增重摻假染色紅花冬蟲夏草、青黛等劣質藥材染色五味子蒲黃延胡索等造假染色西紅花血竭朱砂等

著色物的種類食用色素（水溶性色素）食品添加劑合成染料可溶于使用介質紡織品著色被纖維吸附、固著有機顏料不溶于使用介質非紡織品著色靠樹脂、膠黏劑等于著色物結合無機或礦物顏料著色物（合成）的基本化學結構偶氮類蒽醌類

三芳基甲烷類

莧菜紅赤蘚紅亮藍禁用染料含有偶氮結構的染料在經過裂解后有可能產生以下24種致癌芳香胺的染料是被歐盟和許多國家禁止使用的。24種致癌芳香胺是：（1）4-氨基聯苯（2）聯苯胺（3）4-氯-2-甲基苯胺（4）2-萘胺（5）4-氨基-3,2’-二甲基偶氮苯（6）2-氨基-4-硝基甲苯（7）2,4-二氫基苯甲醚（8）4-氯苯胺（9）4,4’-二氨基二苯甲烷（10）3,3’-二氯聯苯氨（11）3,3’-二甲氧基聯苯胺（12）3,3’-二甲基聯苯胺（13）3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷（14）2-甲氧基-5-甲基苯胺（15）4,4’-亞甲基-二（2-氯苯胺）（16）4,4’-二氨基二苯醚（17）4,4’-二氨基二苯硫醚（18）2-甲基苯胺（19）2,4-二氫基甲苯（20）2,4,5-三甲基苯胺（21）2-甲氧基苯胺（22）4-氨基偶氮苯（23）2,4-二甲基苯胺（24）2,6’-二甲基苯胺食用色素天然食用色素：焦糖色素、紅曲紅、高梁紅、梔子黃、蘿卜紅、葉綠素銅鈉鹽、胡蘿卜素、可可殼色、姜黃等我國食品添加劑使用衛生標準（GB2760－1996）列入的合成色素有胭脂紅、莧菜紅、日落黃、赤蘚紅、檸檬黃、新紅、靛藍、亮藍、二氧化鈦（白色素）等等。

合成食用色素合成色素具毒性(包括毒性、致瀉性和致癌性)。這些毒性源于合成色素中的砷、鉛、銅、苯酚、苯胺、乙醚、氯化物和硫酸鹽，它們對人體均可造成不同程度的危害。我國《食品添加劑使用衛生標準》，其中規定使用合成色素的種類，并定出了最大使用量。合成色素的純色素含量不得低于85～99％；砷<1ppm;鉛<10ppm;銅<20ppm;苯酚<5ppm，苯胺<4ppm;各種氯化物不應超過0.5％等，這些規定是為了限制色素中的雜質，以減少對人體的毒害。

合成染料偶氮染料蘇丹紅IV酸性橙II三芳基甲烷類金胺O孔雀石綠顏料普通有機顏料偶氮類顏料酞箐顏料無機顏料二氧化鈦鉛鉻綠等等著色物的危害偶氮染料致癌性過敏性

蒽醌類染料癌誘變性皮膚過敏性

三芳基甲烷類染料致癌對眼睛的刺激對水生生物的毒性中藥材摻假染色檢測方法研究的內容（1）關注藥材質量，及時發現問題；（2）確定摻偽物、染色物的種類；明確化學組成；（3）建立檢測用對照物質；（4）建立檢測方法，進行必要的方法驗證；（5）按規定程序申報補充檢驗方法，作為法定檢驗的依據。中藥材摻假染色檢測的技術方法經驗鑒別、理化鑒別——快速篩查薄層色譜法——定性鑒別、常規檢測高效液相色譜法——定性鑒別、常規檢測液-質聯用法——結構鑒定、方法驗證中藥材摻假染色檢測方法研究實例

單一色素或染料染色734394042ABCDEFGHIJKL對照紅花染色物金橙II的檢測硅膠G薄層板展開劑：氯仿-甲醇-冰乙酸(7：1：2)金橙II的HPLC檢測色譜柱：DiamonsilC18流動相：乙腈－0.025mol/L磷酸二氫鉀溶液（含0.2%三乙胺，并用磷酸調pH值為3.0）(40：60)檢測波長：484nmUVES-ES+UVES-ES+金橙II紅花藥材蒲黃摻偽染色的檢驗蒲黃摻偽染色的檢驗蒲黃摻偽染色的檢驗

820303234ABCDEFG對照金胺O的薄層色譜檢測硅膠G薄層板展開劑：二氯甲烷－乙酸乙酯－甲醇—氨水（4：5：1：1）的下層溶液上：金胺O對照試劑；中34#樣品（陽性樣品）；下：樣品E（陰性樣品）金胺O的HPLC檢測色譜柱：DiamonsilC18流動相：乙腈－0.025mol/L磷酸二氫鉀溶液（含0.2%三乙胺，并用磷酸調pH值3.0）（35：65）檢測波長:432nm金胺O對照試劑相應色譜峰的紫外-可見吸收光譜蒲黃藥材陽性樣品相應色譜峰的紫外-可見吸收光譜金胺O對照試劑蒲黃藥材中相應色譜峰中藥材摻假染色檢測方法研究實例不同來源樣品，多種色素或染料染色123456789101112131415硅膠G薄層板展開劑：乙酸乙酯-正丁醇-乙醇-氨水-水(1：3：3：1：1)五味子染色物的HPLC色譜圖柱：DiamonsilC18，4.6x250mm流動相：以甲醇-0.05mol/L醋酸銨梯度洗脫；檢測波長為508nm

復合色素染色烏梅染色物：莧菜紅亮藍日落黃硅膠GF254板，展開劑：乙酸乙酯-正丁醇-乙醇-氨水-水（1：3：3：1：1）可見光檢視烏梅染色物HPLC檢測WatersC18，5μm，250x4.6mm；甲醇-0.02mol/L乙酸銨（冰乙酸調pH4.0），梯度洗脫500nm檢測莧菜紅和日落黃，630nm檢測亮藍。染色物、摻偽物同時檢測血竭偽品血竭樣品

12345678910123456789顯色前，可見光檢視12345678910123456789顯色前，紫外光燈（254nm）檢視12345678910123456789顯色后，可見光檢視12345678910123456789顯色后，紫外光燈（365nm）檢視TLC檢查偽品血竭中松香酸、808猩紅和蘇丹紅Ⅳ血竭偽品藥材HPLC分析檢測AgilentC18(4.6X250mm)；流動相：乙腈－水（95︰5）陽性樣品中相應色素成分峰的DAD吸收光譜

檢出成分的確證樣品#色譜峰保留時間吸收峰1吸收峰2檢出大紅粉的樣品18.1549751968.05496519大紅粉對照8.03496517檢出蘇丹紅IV的樣品219.17350518