鈮鉭礦石化學(xué)分析方法2-電感耦合等離子體質(zhì)譜法II目 次前言 II引言 III112范引文件 13語定義 2425劑材料 26器備 3738驗驟 49驗據(jù)理 410密度 511確度 612量證控制 6附錄A（料）儀參考作件干校正 7附錄B（料）元標準備液配制 8附錄C（料）實室間確協(xié)試數(shù)統(tǒng)計果 10IIIIII引 言DZ/TXXXX-202X1（≥500μg/g）2（≤500μg/g）3PAGEPAGE10鈮鉭礦石化學(xué)分析方法2警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗，應(yīng)熟知下述化學(xué)處理操作和儀器操范圍本文件規(guī)定了封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定鈮鉭礦石中鋰、銣、鈹、鎳、銅、鋅、鈮、鉭、鎢和釔元素的含量。方法檢出限和測定范圍見表1。表1 方法出和測圍單位：微克每克成分方法檢出限測定范圍鋰0.0030.02~10000鈹0.010.03~300鎳0.862.9~300銅0.51.7~300鋅0.250.83~300銣0.030.08~10000釔0.010.03~300鈮0.030.08~800鉭0.040.12~800鎢0.210.7~800注：方法檢出限是用方法流程空白11次測定結(jié)果的3倍標準偏差計算求得，稀釋倍數(shù)為1000，所列檢出限是在附錄A所列儀器條件下測定。測定范圍下限為方法流程空白11次測定結(jié)果的10倍標準偏差求得。（GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第4部分：確定標準測量方法正確度的基本方法GB/T6682GB/T14505DZ/T0130-2006地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。原理警示——氫氟酸有毒，并有腐蝕性，操作時應(yīng)戴乳膠手套，防止皮膚接觸。除非另有說明，在分析中僅使用符合國家標準的BV-Ⅲ級化學(xué)試劑和符合GB/T6682規(guī)定的一級水或與其純度相當?shù)乃Ｏ跛幔害?1.42g/mLρ=1.16g/mL鹽酸：ρ=1.19g/mL（1+1）11（5.3）單元素標準儲備溶液：具體配制見附錄B；也可用市售有證單元素標準儲備溶液。直接分取單元素標準儲備溶液（5.5）配制以下多元素混合標準儲備溶液，也可用市售多元素混合標準儲備溶液，元素組合、濃度和介質(zhì)見表2。表2 混合準備液標準儲備液編號元素濃度μg/mL溶液介質(zhì)混標儲備液1鋰、鈹、鎳、銅、鋅、銣、釔102mol/LHCl混標儲備液2鎢、鈮、鉭102mol/LHCl，50g/L酒石酸，幾滴HF多元素混合校準溶液:用單元素標準儲備溶液（5.5）配制校準標準溶液，也可用市售混合標準儲（5.6）（5.6）100mL3）3mL（5.3）表3 多元混校溶液單位：納克每毫升標準儲備液元素濃度溶液介質(zhì)校準標準溶液1鋰、鈹、鎳、銅、鋅、銣、釔203%HCl校準標準溶液2鋰、鈹、鎳、銅、鋅、銣、釔503%HCl表3 多素合準（續(xù)）標準儲備液元素濃度溶液介質(zhì)校準標準溶液3鋰、鈹、鎳、銅、鋅、銣、釔1003%HCl校準標準溶液4鋰、鈹、鎳、銅、鋅、銣、釔1003%HCl校準標準溶液5鋰、鈹、鎳、銅、鋅、銣、釔2003%HCl校準標準溶液6鋰、鈹、鎳、銅、鋅、銣、釔3003%HCl校準標準溶液8鋰、銣5003%HCl校準標準溶液9鋰、銣8003%HCl校準標準溶液10鋰、銣10003%HCl校準標準溶液11鈦*、鎢、鈮、鉭203%HCl校準標準溶液12鎢、鈮、鉭503%HCl校準標準溶液13鎢、鈮、鉭1003%HCl校準標準溶液14鎢、鈮、鉭5003%HCl校準標準溶液15鎢、鈮、鉭8003%HCl注：*干擾元素，用以求干擾系數(shù)及進行干擾校正。直接分取銠和錸單元素標準儲備溶液（5.5）配制內(nèi)標元素混合溶液，銠和錸的含量為10ng/mL，0.36mol/L鹽酸介質(zhì)。用單元素標準儲備液（5.5）配制鈦（ρ=1μg/mL），鈣（ρ=10μg/mL）單元素干擾溶液，用以求干擾校正系數(shù)k。（5.5）（ρ=10μg/mL）（ρ=1ng/mL）。（3+97）（2+98）≥99.996電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：儀器能對5μ～250μ質(zhì)量范圍進行掃描，最小分辨率為在5%峰高處1μA.1。15mL。30022105℃。0.01mg。樣品GB/T1450574μm1052h～4h稱取樣品（7.1）0.05g，精確至0.01mg。警示——氫氟酸有毒，并有腐蝕性，操作時應(yīng)戴乳膠手套，防止皮膚接觸。空白試驗隨同樣品進行雙份空白試驗，所有試劑取自同一瓶，加入同等的量。驗證試驗隨同樣品分析同礦種、含量相近的有證標準物質(zhì)。平行試驗隨同樣品進行平行試驗，平行試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟。樣品分解（7.2）（6.2）mL（5.2），1mL19536h（6.4）1700.5mL硝酸（5.1）蒸發(fā)至干，此步驟再重復(fù)一次。（5.4）5mL（6.2）（6.3）160h50mL測量（5.11）AA.1（AA.2），（5.8）（5.12）（5.7）3（8.1）（8.2）（8.4）、（8.3）樣品中待測成分的含量以質(zhì)量分數(shù)ω(B)計，數(shù)值以μg/g表示時，按式（1）計算： ω(B)=(?????????0)?? (1)??數(shù)值以%表示時，按式（2）計算： ω(B)=(?????????0)?? (2)??×10000式中：r （n/mLρ0（nmV mLm （g所得結(jié)果表示為：X.XX%、0.XX%、XXXμg/g、XX.Xμg/g、X.XXμg/g、0.XXμg/g、0.0XXμg/g。干擾校正系數(shù)k按式（2）計算： ??=??eq (1)??in式中：ρeq——干擾元素標準溶液測得的相當待測元素的等效質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為納克每毫升（ng/ρn（nm待測元素的質(zhì)量濃度ρtr由式（3）求出： =?

??ij??sin (2)式中：ρtr——扣除干擾后的樣品溶液待測元素質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為納克每毫升（ng/mL）；ρg（ngmkij——干擾元素j對待測元素i的干擾校正系數(shù)；ρsin——樣品溶液中干擾元素的實測質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為納克每毫升（ng/mL）。精密度GB/T6379.2（ICP-MS）44(rr5(r44(RR5(R4表4 方法密度單位：微克每克元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限RLi*0.36～1.78r＝0.006＋0.036mR＝0.008＋0.10mRb*0.22～1.19r＝0.005＋0.036mR＝0.002＋0.19mBe62.1～145r＝0.07mR＝3.64+0.36mNi0.60～16.4r＝0.078+0.08mR＝0.48+0.24mCu1.31～16.2r＝2.24+0.078mR＝1.29+0.27mZn19.2～193r＝1.96＋0.039mR＝4.20+0.18mNb31.4～341r＝1.06+0.067mR＝1.40+0.17mTa72.5～873r＝2.5+0.056mR＝3.92+0.11mW16～706r＝0.56＋0.039mR＝0.14m表4 方精度續(xù)）元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限RY0.20～3.88r＝0.028＋0.073mR＝0.39+0.45m注：表中m為測試結(jié)果的總平均值；帶*元素單位為%。按GB/T6379.2和GB/T6379.4（ICP-MS）校準曲線的相關(guān)系數(shù)γ≥0.999（一次擬合）。標準溶液以及內(nèi)標溶液的介質(zhì)要和樣品溶液的介質(zhì)保持一致，即3%的鹽酸溶液。7每批樣品分析，應(yīng)同時進行空白試驗、重復(fù)試樣、標準物分析，需要滿足DZ/T0130規(guī)范要求。附錄A（資料性）儀器參考工作條件及干擾校正以某四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為例的工作參數(shù)見表A.1。測定元素的分析同位素、內(nèi)標及所用的干擾校正公式見表A.2。干擾注釋欄中的多原子離子干擾需采用求干擾系數(shù)的方法進行校正。表A.1ICP-MS工作參考條件參數(shù)設(shè)定值參數(shù)設(shè)定值ICPW1550跳峰3點/質(zhì)量冷卻氣流量L/min16.0停留時間10ms/點輔助氣流量L/min0.95掃描次數(shù)40次霧化氣流量L/min1.0測量時間35秒取樣錐孔徑mm1.0截取錐孔徑mm0.7表A.2測定元素的分析同位素、內(nèi)標同位素、干擾信息分析同位素內(nèi)標干擾校正系數(shù)干擾注釋監(jiān)測同位素7Li103Rh9Be103Rh60Ni103Rh0.0000444Ca16O44Ca65Cu103Rh0.000549Ti16O49Ti66Zn103Rh0.00250Ti16O50Ti85Rb103Rh89Y103Rh93Nb103Rh181Ta185Re182W185Re注：干擾注釋欄中的多元素離子干擾需采用求干擾系數(shù)的方法進行校正。附錄B（資料性）元素標準儲備溶液的配制（1.000mg/mL）5.324g經(jīng)105CmL200mLCO21000mL（0.500mg/mL）1.388g經(jīng)1000BeO100mL50mL400mL(1+11000mL（1.000mg/mL）1.409g200mL1000mL（1.000mg/mL）1.000g100mLCu100mL1+11000mL電解銅處理：浸泡在鹽酸（5+95）中，煮沸5min，取出用蒸餾水沖洗干凈。干燥后稱樣。（1.000mg/mL）準確稱取1.245g經(jīng)800℃灼燒2h的高純氧化鋅(ZnO)，置于燒杯中，用水潤濕。加入400mL硝酸(1+1)，低溫加熱至溶解。冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取1.415g高純氯化銣（RbCl），置于燒杯中，加水溶解。溶解完全后移入1000mL容量瓶中。用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取1.270g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸悾╕2O3），置于燒杯中，加入200mL硝酸（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）1.430g（Nb2O5）50mL5mL100mL1000mL（1.000mg/mL）準確稱取1.000g高純金屬鉭（Ta），置于塑料堝中，加入20～30mL氫氟酸,蓋上坩堝蓋在電熱板上低溫加熱至完全溶解。打開坩堝蓋蒸發(fā)至約5mL左右,加100mL鹽酸。冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。搖勻后立即移入塑料瓶中保存。（1.000mg/mL）1261g500（WO0g1000mL（1.000mg/mL）準確稱取3.860g光譜純氯銠酸銨[(NH4)3RhCl6·1.5H2O]，置于燒杯中，加入100mL鹽酸和少量氯化鈉溶解。移入1000mL容量瓶中，用鹽酸（1＋9）稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）1.4406g1000mL（10.000mg/mL）10.000g100mL1000mLρ(Ca)=10.000mg/mL]準確稱取24.980g經(jīng)105℃干燥的高純碳酸鈣(CaCO3)，置于燒杯中，加入200mL水，再加入20mL硝酸(1+1)至溶解。將溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。ρ(Ti)=1.000mg/mL]0.5000g200mL500mL(1+1)（1.000mg/mL）準確稱取0.1000g高純金屬銦(In)，置于燒杯中，加入10mL濃鹽酸溶解。將溶液移入100mL容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）0140go2O340mL+100mL（0.500mg/mL）準確稱取0.0590g高純八氧化三鈾(U3O8)，置于燒杯中，加入20mL硝酸(1+1)，低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1228g經(jīng)850℃灼燒過的高純二氧化鈰（CeO2），置于燒杯中，加入20mL硝酸（1＋1），并加2mL過氧化氫，低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。附錄C（資料性）實驗室間準確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果C.1～表C.10表C.1Li樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測定次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y?）%0.371.790.570.370.36真值或接受參考值（μ）%0.3671.81/0.36/相對誤差（RE）%0.27-1.22/2.21/重復(fù)性標準差（sr）%0.0060.0250.0090.0090.006重復(fù)性變異系數(shù)（%）1.521.411.602.431.76重復(fù)性限（r）%0.0160.0710.0260.0250.018再現(xiàn)性標準差（sR）%0.0090.0610.0190.0100.011再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）2.463.443.352.663.15再現(xiàn)性限（R）%0.0260.170.0540.0280.032（δ）%0.001-0.022/0.008/置信區(qū)間（δ-ASR）%-0.004-0.061/0.002/δ+SR）0.0070.016/0.015/表C.2Be樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測定次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y?）μg/g12862.1145129137真值或接受參考值（μ）μg/g12059.1/120/相對誤差（RE）%6.855.07/7.85/重復(fù)性標準差（sr）μg/g3.71.54.73.94.4重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.862.243.263.013.19表C.2 礦石鉭石品中Be量協(xié)試數(shù)統(tǒng)計果續(xù)）樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)性限（r）μg/g10.44.313.411.012.3再現(xiàn)性標準差(sR)μg/g18.210.521.318.121.8再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）14.1615.4614.6313.9915.94再現(xiàn)性限（R）μg/g51.429.860.251.261.6測量方法偏倚估計值（δ）μg/g8.229.04/9.42/置信區(qū)間（δ-A·sr）μg/g-3.082.49/-1.86/（δ+A·sRμg/g9.535.58/10.71/表C.3Ni樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測定次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平值（yμg/g2.802.710.602.6316.18重復(fù)性標準差（sr）μg/g0.160.120.050.080.38重復(fù)性變異系數(shù)（%）5.834.307.763.022.33重復(fù)性限（r）μg/g0.460.330.130.221.07再現(xiàn)性標準差(sR)μg/g0.520.370.210.331.39再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）18.6113.6734.9812.648.59再現(xiàn)性限（R）μg/g1.481.050.600.943.93表C.4Cu樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測定次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y?）μg/g16.417.851.1816.85.12重復(fù)性標準差（sr）μg/g0.520.330.120.520.15重復(fù)性變異系數(shù)（%）3.171.8410.133.062.86表C.4 礦石鉭石品中Cu量協(xié)試數(shù)統(tǒng)計果續(xù)）樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)性限（r）μg/g1.470.930.341.460.41再現(xiàn)性標準差(sR)μg/g1.722.200.262.321.50再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）10.5112.3321.9613.8129.34再現(xiàn)性限（R）μg/g4.886.220.736.564.25表C.5Zn樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測定次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y?）μg/g48.8219319.2349.2732.70重復(fù)性標準差（sr）μg/g1.223.130.781.661.41重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.491.624.043.374.33重復(fù)性限（r）μg/g3.448.852.204.704.00再現(xiàn)性標準差(sR)μg/g2.8716.963.314.963.80再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）5.878.7817.2010.0611.61再現(xiàn)性限（R）μg/g8.1147.979.3514.0210.74表C.6Nb樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測定次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y?）μg/g31.4162.3535.65313341真值或接受參考值（μ）μg/g29.656.6/301/相對誤差（RE）%6.1010.16/4.05/重復(fù)性標準差（sr）μg/g1.151.581.507.3311.76重復(fù)性變異系數(shù)（%）3.682.534.212.343.45表C.6 礦石鉭石品中Nb量協(xié)試數(shù)統(tǒng)計果續(xù)）樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)性限（r）μg/g3.274.464.2520.7433.27再現(xiàn)性標準差(sR)μg/g2.533.284.2219.0554.66再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）8.065.2711.836.0816.03再現(xiàn)性限（R）μg/g7.169.2911.9353.89154.6μg/g1.8055.753/12.2/置信區(qū)間（δ-A·sr）μg/g0.203.66/0.18/（δ+A·sRμg/g3.417.85/24.2/表C.7鈮礦石鉭礦石樣品中Ta量的協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測定次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y?）μg/g72.5104188572874真值或接受參考值（μ）μg/g73108/573/相對誤差（RE）%-0.64-4.12/-0.27/重復(fù)性標準差（sr）μg/g1.903.348.449.613.3重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.623.234.491.681.67重復(fù)性限（r）μg/g5.379.4523.927.137.7再現(xiàn)性標準差(sR)μg/g4.396.0711.127.0147再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）6.055.865.894.7318.44再現(xiàn)性限（R）μg/g12.417.231.376.5415μg/g-0.46-4.45/-1.55/（δ-A·srμg/g-3.25-8.35/-18.6/（δ+A·sRμg/g2.32-0.54/15.47/表C.8鈮礦石鉭礦石樣品中W量的協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測定次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y?）μg/g16.0175.8518.98195706真值或接受參考值（μ）μg/g16.4079.0/200/相對誤差（RE）%-2.39-3.98/-2.25/重復(fù)性標準差（sr）μg/g0.401.260.494.016.88重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.511.662.572.050.97重復(fù)性限（r）μg/g1.143.561.3811.3319.46再現(xiàn)性標準差(sR)μg/g0.763.820.8312.8643.96再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）4.755.044.366.586.23再現(xiàn)性限（R）μg/g2.1510.802.3436.37124μg/g-0.39-3.15/-4.5/（δ-A·srμg/g-0.88-5.55/-12.57/（δ+A·sRμg/g0.095-