硬I脂酸包覆納米鋁粉燃燒特性堵同寬;朱寶忠;李浩;劉永午;孫運蘭【摘要】通過控制變量法，采用自行設計的可視化管式爐對包覆納米鋁粉的燃燒過程進行實驗，研究硬脂酸包覆比例對納米鋁粉抗氧化性和燃燒性能的影響，同時采用掃描電鏡和能譜分析技術對純鋁粉、包覆鋁粉及其樣品燃燒產物的形貌與成分進行分析.結果表明:納米鋁粉包覆后鋁顆粒分散更均勻，有效保持了活性鋁粉含量，鋁的質量分數提高了9.62%;在氧化劑相同的條件下，硬脂酸包覆的納米鋁粉比未包覆的納米鋁粉燃燒充分，并且包覆比例以m（硬脂酸）：m（鋁）為1:3的樣品效果最好燃燒產物中氧化鋁含量最高，燃燒最充分.【期刊名稱】《安徽工業大學學報（自然科學版）》【年（卷），期】2016（033）001【總頁數】5頁（P23-27）【關鍵詞】納米鋁粉;包覆;硬脂酸;燃燒特性【作者】堵同寬;朱寶忠;李浩;劉永午;孫運蘭【作者單位】安徽工業大學能源與環境學院，安徽馬鞍山243002;安徽工業大學能源與環境學院，安徽馬鞍山243002;安徽工業大學能源與環境學院，安徽馬鞍山243002;安徽工業大學能源與環境學院，安徽馬鞍山243002;安徽工業大學能源與環境學院，安徽馬鞍山243002【正文語種】中文【中圖分類】TB174.46納米鋁粉因具有原料來源多［1-2］、小尺寸效應及高反應活性等優良性能而廣泛應用于炸藥、武器彈藥［3］等領域。在含能燃料中添加納米鋁粉可以提高燃速，降低壓強指數，因此納米鋁粉也被用作火箭推進劑中的添加劑［4-7］。但較高的活性使納米鋁粉在儲存過程中易與環境中的酸、堿、氧氣、水進行反應，降低活性鋁含量，又影響其化學性能［8-9］。因此，如何保持納米鋁粉的活性是當前的研究熱點之一。為保持納米鋁粉的活性，國內夕卜研究者采用不同種類的包覆劑對納米鋁粉進行包覆處理，主要有碳包覆、金屬包覆、聚合物包覆等。如張小塔等［10］采用碳包覆納米鋁粒子，經包覆處理的鋁粒子發生劇烈氧化反應的溫度降低；程志鵬等［11］采用金屬鎳包覆納米鋁粒子，包覆處理促進了鋁粉的氧化；Kiehl等［12］采用丙烯酸等單體聚合包覆超細片狀鋁粉，包覆處理的鋁粉對酸堿的抵抗能力提高，其化學穩定性及電阻和物理吸附能力均得到增強。但是一些特殊的包覆工藝生產成本較高、程序復雜，且會使納米鋁粉放熱不集中，降低能量釋放率。因此，盡可能選擇工藝簡單并且可燃的包覆材料。硬脂酸是一種有機物，易于燃燒，用其包覆納米鋁粉工藝簡單。基于此，文中采用硬脂酸包覆納米鋁粉，研究包覆比例對納米鋁粉燃燒特性的影響，以期提高納米鋁粉的抗氧化性，得到保持高活性鋁含量的納米鋁粉。1.1材料與樣品制備納米鋁粉，平均粒度為100nm，購于徐州宏武納米材料有限公司；硬脂酸(C18H36O2)和乙醇，均為分析純，購于國藥集團化學試劑有限公司。按照硬脂酸和鋁粉質量比為1:1,1:2和1:3的比例，稱取一定量硬脂酸與納米鋁粉。用乙醇作為溶劑，將硬脂酸溶解于無水乙醇，攪拌1h，使硬脂酸完全溶解。然后將一定量的納米鋁粉加入硬脂酸溶液中，再攪拌3h，直至溶液充分混合。將充分混合的溶液放在烘箱中常溫烘干，乙醇易揮發，烘干后得到硬脂酸包覆的納米鋁粉。為使納米鋁粉充分燃燒，配制質量分數為5%雙氧水的水溶液作為鋁粉反應的氧化劑。稱取雙氧水溶液1g、硬脂酸包覆鋁粉1g，并添加少量無水乙醇充分混合均勻后制成一定形狀的樣品，放入冷凍箱中在-40°C下冷凍至固體樣品。樣品組分如表1。1.2實驗方法采用自行設計的如圖1所示的可視化管式爐裝置對包覆納米鋁粉的燃燒過程進行實驗。實驗前，打開流量計開關通入水蒸氣，待管內空氣排盡時，將包覆樣品放入樣品盤，且快速送入石英管中燃燒。將熱電偶埋入樣品中并連接計算機記錄樣品燃燒過程的溫度變化。實驗時管內加熱絲溫度設置為600C。采用JSM-6510LV掃描電子顯微鏡（SEM）和INCA-FEATUREX-MAX20能譜儀對純鋁粉、包覆的鋁粉以及樣品的燃燒產物進行分析。2.1包覆比例對納米鋁粉燃料燃燒特性的影響樣品燃燒過程中典型時刻的火焰形貌如圖2。由圖2可知，整個燃燒過程分為兩個階段，融化沸騰階段和燃燒階段。最初階段為融化沸騰過程，樣品從固體狀態開始融化并沸騰，其中添加的水分蒸發，雙氧水分解失放出水和氧氣，使樣品產生沸騰現象。融化沸騰階段之后，即為燃燒階段，鋁粉達到著火點與水蒸氣發生反應開始燃燒。由圖2還可看出，不同包覆比的樣品燃燒現象均不相同。樣品s-1燃燒時間短而且火焰明亮，這是因為樣品s-1中鋁粉未經包覆處理，相同質量的樣品中鋁粉含量多。但是樣品s-1局部有未燃燼的樣品存在，這是燃面傳播太快所致。鋁粉經包覆后，如樣品s-2,s-3和s-4由于包覆材料硬脂酸占一定的比例，在相同質量的樣品中鋁粉含量比未經包覆處理的樣品少，所以燃燒時火焰亮度減弱。另外，隨硬脂酸包覆比例的降低，燃燒火焰亮度增強，硬脂酸含量最少的樣品s-4,燃燒火焰最明亮，燃燒最劇烈，同時能夠充分燃燒，說明采用含量較少的硬脂酸包覆納米鋁粉保持了鋁粉的活性，因此燃燒劇烈。雖然包覆納米鋁粉使鋁粉顆粒之間接觸減少，降低了納米鋁粉在儲存中的損失，但是包覆劑在鋁粉顆粒之間的摻雜會使鋁粉在燃燒時集中放熱稍有變差，宏觀燃燒特性發生一些改變。2.2燃燒產物分析圖3為純鋁粉和包覆鋁粉及其燃燒產物的掃描電鏡圖。由圖3（a），（b）可以看出：純鋁粉中產物呈現一些大小不均勻的球形顆粒狀；經包覆處理后，納米鋁粉分布相對均勻。表2為納米鋁粉和包覆納米鋁粉的能譜分析結果。假設鋁完全被氧化成Al2O3,則氧原子（O）與鋁原子（Al）的原子個數之比為3:2,即1.5。如果氧原子與鋁原子的個數之比大于1.5，則主要成分為A12O3；如果氧原子與鋁原子的個數之比小于1.5，則說明含有未氧化單質A1，比值越小，單質A1含量越高。由表2可知，納米鋁粉中原子個數之比為0.41,而包覆的納米鋁粉為0.19，包覆的納米鋁粉單質鋁的質量分數為90.05%，比未包覆的納米鋁粉鋁質量分數高出9.62%，這說明硬脂酸的包覆阻斷了外界環境與納米鋁粉的接觸，保持了納米鋁粉的高活性，保護了納米鋁粉不被氧化。由圖3（c）,（d）可得：純鋁粉和包覆鋁粉燃燒后產物的表面形貌有很大不同，純鋁粉燃燒產物呈塊狀，表面有很多絮狀物；與樣品s-1燃燒產物不同的是，樣品s-4燃燒產物表面有很多孔洞，大小不一，這些孔洞由包覆材料硬脂酸的分解形成，可以增大樣品與水蒸氣的接觸面積，使鋁粉反應更加充分。表3為樣品s-1,s-4燃燒產物的能譜分析結果。由表3可知：樣品s-1燃燒產物中氧原子與鋁原子的原子個數之比為0.95，小于1.5，說明樣品燃燒并不充分，有部分鋁殘留；樣品s-4燃燒產物中氧原子與鋁原子的原子個數之比是1.49，接近1.5，產物大部分為A12O3，包覆的納米鋁粉燃燒產物的氧含量比純鋁粉燃燒產物高，表明納米鋁粉經過硬脂酸包覆處理，不僅保持了納米鋁粉的活性，而且鋁粉燃燒更充分。1)經硬脂酸包覆的納米鋁粉比未包覆的納米鋁粉燃燒充分，其中以硬脂酸與Al的質量比為1:3包覆的樣品燃燒最為劇烈。2)硬脂酸對納米鋁粉的包覆提高了納米鋁粉的活性，鋁質量分數從80.43%提高到90.05%。3)包覆納米鋁粉樣品的燃燒產物含更多的氧化鋁，燃燒更充分。包覆的納米鋁粉表面有明顯的孔洞，這些孔洞增大了燃料與氧化劑的接觸面積，有利于燃燒。【相關文獻】[1]孟天財.含鋁燃料空氣混合物爆轟性能研究[J].南京理工大學學報，1994(1):64-69.[2]王雪松，興超，潘峰，等.硅鋁溶膠結合劑對鋼包耐火澆注料性能的影響[J].安徽工業大學學報(自然科學版)，2013,30(4):365-367.[3]趙鳳起，覃光明，蔡炳源.納米材料在火炸藥中的應用研究現狀及發展方向[J].火箭炸藥學報，2001,24(4):61-65.[4]盧勇.高含鋁炸藥能量釋放規律及表征[D].南京：南京理工大學，2014:38-44.[5]安亭，趙鳳起，肖立柏.高反應活性納米含能材料的研究進展[J].含能材料，2010,33(3):55-67.[6]李淑芬，金樂驥.鋁粉粒度對含鋁推進劑燃燒特性的影響[J].含能材料，1996,4(2):68-74.[7]JAYARAMANK,ANANDKV,DAVIDS,etal.Bhattproduction,characterization,andcombustionofnanoaluminumincompositesolidpropellants[J].JournalofPropulsionandPower,2009,25(2):471-481.[8]王建軍，宋武林，郭連貴，等.表面鈍化納米鋁粉的制備及氧化機理分析[J].表面技術，2008,37:42-44.[9]王輝.煙火藥劑用鋁粉鈍化實驗及性能研究[J].艦船科學技術，2012,34(4):128-131.[10]張小塔，宋武林，郭連貴，等.激光-感應復合加熱法制備碳包覆納米鋁粉[J].