海綿鈦中微量氯離子的快速測定梁云生;施宏娟;張文娟【摘要】采用氧氟酸分解試樣、硝酸氧化Ti(B)為Ti(IV),無需分離鈦，氯化銀比濁法測定海綿鈦中0.00X%~0.X%的微量氯離子相對標準偏差為2.02%-4.88%,方法簡便快速，結果準確.【期刊名稱】《云南冶金》【年(卷)，期】2010(039)004【總頁數】3頁(P53-54,62)【關鍵詞】比濁法;氯離子;海綿鈦【作者】梁云生;施宏娟;張文娟【作者單位】昆明冶金研究院，云南，昆明,650031;昆明冶金研究院，云南，昆明,650031;昆明冶金研究院，云南，昆明,650031【正文語種】中文【中圖分類】O657.3海綿鈦是用四氯化鈦生產得到的。由于含有微量的氯離子，會影響海綿鈦的產品質量，所以需要對其進行分析。測定海綿鈦中氯離子的方法有國標法［1］、電位滴定法［2］等，由于存在操作繁雜、測定條件嚴格等原因,所以試驗快速簡便的測定方法有一定的實際意義。1.1主要儀器和試劑UV-265FW型分光光度計(日本島津儀器公司)；氯標準儲備液:1000pg/mL;氯標準工作溶液:20pg/mL;硝酸銀:0.2%（質量體積比）。1.2實驗方法分別吸取20pg/mL氯標準溶液:0,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0mL于50mL比色管中，加入3.5mL硝酸（1+1）,用水稀釋至25mL,加入2mL丙酮，加水至45mL,加入1mL硝酸銀，用水稀釋到刻度并搖勻。在50~60OC左右水浴加熱10min,取出用流水冷卻至室溫，于490nm波長處，用3cm比色皿測量吸光度，同時做空白實驗［3］。2.1基體鈦對Cl-工作曲線的影響實驗稱取0.5~1.0g樣品,經分解后定容于100mL體積中，視氯離子含量分取2.0~10.0mL。在被分取的溶液中,Ti4+的含量在10-100mg之間。如此大量的鈦是否會干擾氯離子的測定，實驗對此進行了考察。分別稱取約0.1681gTiO2（光譜純）6份，經硫酸-硫酸銨分解后，移入分別裝有0,40.0,80.0,120.0,160.0,200.0凹氯離子標準的50mL比色管中，以酚酞作指示劑，用10mol/L氫氧化鈉調整酸度至弱堿性，以下按實驗方法,加入3mL硝酸和其它試劑進行光度測定，試驗結果見圖1。試驗結果顯示，在大量Ti（IV）存在下，氯離子在0-200pg范圍內呈線性關系,與無鈦存在下Cl-的標準工作曲線基本一致，因此，無需分離鈦也能測定海綿鈦中微量氯離子。2.2樣品分解試驗海綿鈦的溶劑有硫酸、鹽酸和氫氟酸等，試驗采用將樣品置入150mL聚四氟乙烯燒杯中，用氫氟酸分解。在低溫電爐上，用濃氫氟酸分解時反應十分劇烈，反應物隨產生的大量氣泡溢出、飛濺。為避免Cl-的損失，在燒杯中加入15mL左右的水,3mL硝酸，微熱片刻后再緩慢滴加氫氟酸,此時分解反應平緩。在多次分解試驗后得出，分解1g左右的樣品,氫氟酸的用量大約在3.0~3.5mL,分解時間在30min內就可完成。另外加3~5mL的硝酸，不僅有助溶作用,主要是將Ti（m）氧化為Ti（IV）,而且分解后的試液清亮。2.3剩余氫氟酸對測定氯離子的試驗影響0級或1級海綿鈦是一些形狀不規(guī)則顆粒,粒度大小在0.1~1.5cm左右，既不容易研磨也不易手工切削。為保證將樣品分解完全,加入的氫氟酸會有剩余。而剩余的氫氟酸，對定容用的玻璃器皿有較大的腐蝕作用，易產生氟硅酸鹽沉淀,導致氯離子的測定結果偏高。2.4消除氫氟酸的干擾及硼酸用量的選擇試驗消除剩余氫氟酸的干擾,不適宜采用蒸干-揮發(fā)的操作,因為在溶樣近干時大量鈦鹽會由于受熱不勻而產生飛濺，同時氯離子也會有損失。加入硼酸，使過量的F-離子與硼酸形成四氟硼酸（HBF4）,可極大降低F-對玻璃器皿的腐蝕作用。試驗選擇在樣品完全分解后趁熱加入硼酸，在熱酸介質中,硼酸溶解較快，對剩余氫氟酸的分解也能迅速完成。對硼酸的用量做了選擇，由于分解樣品時，氫氟酸總的用量不大（約3mL）,除去溶解海綿鈦消耗的部分，剩余量不多，硼酸用量在0.1~0.3g時得到氯離子的結果都較好,因此試驗選擇硼酸用量為0.2g。試驗結果見表1。2.5其它物質的影響在AgCl比濁法中,絕大部分陽離子不影響測定，陰離子中S2-、Br-、I-等對測定存在干擾,但海綿鈦中這幾種元素存在量甚微，干擾可以忽略。2.6加標回收實驗稱取0級海綿鈦樣品0.5g（精確至0.0001g）,按擬定方法制成試液后,分取10mL清液4份。加入不同量的氯標準溶液進行測定，結果見表2。從試驗結果得出，氯離子標準回收率在97.0%~102.5%之間。稱取海綿鈦樣品0.5~1.0g（精確至0.0001g）,置于聚四氟乙烯燒杯中,加入15mL水3~5mL硝酸，于低溫電爐上加熱并緩慢滴加氫氟酸至樣品分解完全，趁熱加入0.2g硼酸繼續(xù)微熱至溶解，取下冷卻至室溫，用水稀釋定容于100mL容量瓶中并搖勻，分取2~10mL清液于50mL比色管中，以下按實驗方法進行測定。按擬定方法稱取0級海綿鈦進行測定，結果顯示本法的準確度、精確度均滿足要求,相對標準偏差為2.02%-4.88%。適用于含微量氯的海綿鈦的分析，結果見表3。經過對該礦工藝礦物學研究和選礦試驗研究，可知該礦為菱鐵礦型含金、銀的銅礦,礦石中主要的金屬礦物為黃銅礦、黃鐵礦;非金屬礦物主要為菱鐵礦、石英。礦石中礦物結構簡單，貴金屬金、銀的主要載體礦物為黃銅礦，故金、銀可伴隨黃銅礦的回收得到富集回收。采用組合捕收劑經過簡單的浮選流程試驗，可得到含銅20.23%,含金4.86g/t,含銀721.1g/t的銅精礦產品，并且精礦產品中銅、金、銀的回收率都在92%以上。浮選尾礦經過焙燒一磁選作業(yè),可獲得產率為59.34%(相對于原礦),含鐵為62.18的鐵精礦產品。該礦綜合利用價值較高,工藝流程簡單,有用礦物的回收率較高且貴金屬的富集回收較充分。參考文獻：龔明光.泡沫浮選[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2007.《選礦手冊》編委會.選礦手冊第三卷第二分冊[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2007.錢鑫.銅的選礦[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1982.【相關文獻】GB/T46