20172017年高考試題，1．【2017新課標1卷】（15分）鉀和碘的相關化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領域有著廣泛的應用?；卮鹣铝袉栴}：（1）元素K的焰色反應呈紫紅色，其中紫色對應的輻射波長為_______nm（填標號）。A．404.4 B．553.5C．589.2 D．670.8 E．766.5（2）基態(tài)K原子中，核外電子占據(jù)最高能層的符號是_________，占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖形狀為___________。K和Cr屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬K的熔點、沸點等都比金屬Cr低，原因是___________________________。（3）X射線衍射測定等發(fā)現(xiàn)，I3AsF6中存在SKIPIF1<0離子。SKIPIF1<0離子的幾何構(gòu)型為_____________，中心原子的雜化形式為________________。（4）KIO3晶體是一種性能良好的非線性光學材料，具有鈣鈦礦型的立方結(jié)構(gòu)，邊長為a=0.446nm，晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置，如圖所示。K與O間的最短距離為______nm，與K緊鄰的O個數(shù)為__________。（5）在KIO3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，I處于各頂角位置，則K處于______位置，O處于______位置。【參考答案】（1）A（2）N球形K的原子半徑較大且價電子數(shù)較少，金屬鍵較弱（3）V形sp3（4）0.315 12（5）體心棱心OF2屬于V形，因此SKIPIF1<0幾何構(gòu)型為V形，其中心原子的雜化類型為sp3；（4）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，K與O間的最短距離是面對角線的一半，即為SKIPIF1<0nm＝0.315nm，根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)，距離K最近的O的個數(shù)為12個；（5）根據(jù)KIO3的化學式，以及晶胞結(jié)構(gòu)，可知K處于體心，O處于棱心?！久麕燑c睛】本題考查化學選修3《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》的相關知識，以填空或簡答方式考查，常涉及如下高頻考點：原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)(基態(tài)微粒的電子排布式、電離能及電負性的比較)、元素周期律；分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(化學鍵類型、原子的雜化方式、分子空間構(gòu)型的分析與判斷)；晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(晶體類型、性質(zhì)及與粒子間作用的關系、以晶胞為單位的密度、微粒間距與微粒質(zhì)量的關系計算及化學式分析等)。只有掌握這些，才可以更好的解決物質(zhì)結(jié)構(gòu)的問題。2．【2017新課標2卷】（15分）我國科學家最近成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）。回答下列問題：（1）氮原子價層電子的軌道表達式（電子排布圖）為_____________。（2）元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)負一價離子時所放出的能量稱作第一電子親和能（E1）。第二周期部分元素的E1變化趨勢如圖（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是___________；氮元素的E1呈現(xiàn)異常的原因是__________。（3）經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖（b）所示。（2）丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類型是_______________，1mol丙酮分子中含有σ鍵的數(shù)目為______________。（3）C、H、O三種元素的電負性由小到大的順序為________________。（4）乙醇的沸點高于丙酮，這是因為____________________。（5）某FexNy的晶胞如題21圖?1所示，Cu可以完全替代該晶體中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型產(chǎn)物Fe(x?n)CunNy。FexNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu替代型產(chǎn)物的能量變化如題21圖?2所示，其中更穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物的化學式為___________?！敬鸢浮浚?）3d5或1s22s22p63s23p63d5（2）sp2和sp39mol（3）H<C<O（4）乙醇分子間存在氫鍵（5）Fe3CuN【名師點睛】本題考查了簡單離子的基態(tài)核外電子排布式、簡單分子中σ鍵的數(shù)目、C原子的原子軌道雜化類型、短周期常見元素的電負性比較、分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響、晶胞中原子數(shù)的計算及晶體化學式的確定等有關物質(zhì)結(jié)構(gòu)的主干知識，同時還考查了物質(zhì)所含能量的高低對物質(zhì)穩(wěn)定性的影響。要求我們要重視基礎知識的掌握和應用，會用均攤法分析晶體的組成。均攤法確定晶胞中原(離)子數(shù)目及晶體化學式。對于平行六面體晶胞而言，用均攤法計算的依據(jù)是：①處于頂點的微粒，同時為8個晶胞所共享，每個微粒有1/8屬于該晶胞；②處于棱上的微粒，同時為4個晶胞所共享，每個微粒有1/4屬于該晶胞；③處于面上的微粒，同時為2個晶胞所共享，每個微粒有1/2屬于該晶胞；④處于晶胞內(nèi)部的微粒，完全屬于該晶胞。20172017屆高考模擬試題，5．【武昌區(qū)2017屆5月調(diào)研】鐵及其氧化物是日常生活生產(chǎn)中應用廣泛的材料。請回答下列問題：（l）基態(tài)鐵原子的價電子軌道表達式為__________。（2）鐵元素常見的離子有Fe2+和Fe3+，穩(wěn)定性Fe2+_______Fe2+（填“大于”或“小于”)，原因是________________。（3）納米氧化鐵能催化火箭推進劑NH4ClO4的分解，NH4+的結(jié)構(gòu)式為______（標出配位鍵），空間構(gòu)型為_________，其中氮原子的雜化方式為_______；與ClO4-互為等電子體的分子或離子有__________（任寫兩種）。（4）金屬鐵晶體原子采用________堆積．鐵晶體的空間利用率為______（用含π的式子表示）。（5）某種離子型鐵的氧化物晶胞如圖所示，它由A、B方塊組成。則該權(quán)化物中Fe2+、Fe3+、O2-的個數(shù)比為_______（填最簡整數(shù)比）；己知該晶體的密度為dg/cm3，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則品胞參數(shù)a為_______nm（用含d和NA的代數(shù)式表示）?！敬鸢浮啃∮贔e2+的價電子排布式為3d6，F(xiàn)e3+的價電子排布式為3d5，F(xiàn)e3+的3d能級為半滿狀態(tài)較穩(wěn)定。正四面體形sp3雜化CCl4、PO43-（其他合理答案均可）體心立方SKIPIF1<01:2:4SKIPIF1<0（3）納米氧化鐵能催化火箭推進劑NH4ClO4的分解，NH4+的結(jié)構(gòu)式為，空間構(gòu)型為正四面體形，其中氮原子的價層電子對為4，雜化方式為sp3雜化；ClO4-是5原子、32價電子的離子，與ClO4-互為等電子體的分子或離子有CCl4、PO43-。（4）金屬鐵晶體原子采用體心立方堆積．鐵晶體的晶胞含有2個鐵原子，設晶胞邊長為a，金屬原子半徑為r，則面對角線長SKIPIF1<0a，體對角線長SKIPIF1<0a=4r，得r=SKIPIF1<0，空間利用率=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0。（5）A含有1.5個亞鐵離子、4個氯離子，B含有0.5個亞鐵離子、4個氧離子、4個鐵離子，則該氧化物中Fe2+、Fe3+、O2-的個數(shù)比為1:2:4。晶胞含有Fe2+、Fe3+、O2-的個數(shù)分別是為4、8、16，它們的相對質(zhì)量之和是8×232，根據(jù)m=ρV可得8×232g=d×g/cm3a3×NA，a=SKIPIF1<0nm。6．【林市2017屆摸底考試（最后沖刺）】物質(zhì)的組成與結(jié)構(gòu)決定了物質(zhì)的性質(zhì)與變化。請回答下列問題：（1）C、H、N、O四種元素中電負性最大的是____（填元素符號），寫出Fe2+的最外層電子排布式____。（2）根據(jù)等電子原理，寫出CN-的電子式___，CNO-中心原子的雜化方式為________。（3）MgO、CaO兩種晶體的結(jié)構(gòu)與NaCl晶體結(jié)構(gòu)相似，則兩種離子晶體的熔點由高到低順序是___（用化學式表示）,的沸點比____（填“高”或“低”）；原因是______________________.（4）鐵有δ、γ、α三種同素異形體，如下圖所示。γ-Fe晶體的一個晶胞中所含有的鐵原子數(shù)為____，δ一Fe、α-Fe兩種晶胞中鐵原子的配位數(shù)之比為____。已知δ-Fe晶體的密度為dg/cm3，NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的數(shù)值，則Fe原子半徑為____pm(列表達式)。【答案】O3s23p63d6spMgO〉CaO高由于可形成分子間氫鍵，而可形成分子內(nèi)氫鍵，故的沸點比高44:3（2）CN-與N2屬于等電子體，則CN-的電子式為，CNO-與CO2屬于等電子體，二氧化碳為直線分子，中心原子的雜化方式為sp雜化，故答案為：；sp；（3）離子晶體的離子半徑越小，帶電荷數(shù)越多，晶格能越大，則晶體的熔沸點越高，鎂離子半徑小于鈣離子半徑，則熔點MgO＞CaO；由于可形成分子間氫鍵，而可形成分子內(nèi)氫鍵，故的沸點比高，故答案為：＞；高；由于可形成分子間氫鍵，而可形成分子內(nèi)氫鍵，故的沸點比高；（4）γ晶體晶胞中所含有的鐵原子數(shù)為8×SKIPIF1<0+6×SKIPIF1<0=4，δ、α兩種晶胞中鐵原子的配位數(shù)分別為8、6，則配位數(shù)之比為8：6=4：3，由晶胞圖可知，δ型晶體鐵晶胞中Fe原子數(shù)目為8×SKIPIF1<0+1=2，晶胞質(zhì)量為SKIPIF1<0g，δ型晶體鐵的密度為dg/cm3，晶胞體積為SKIPIF1<0g÷dg/cm3=SKIPIF1<0cm3，則晶胞棱長=SKIPIF1<0cm，處于體對角線上的原子相鄰，則4r=SKIPIF1<0cm×SKIPIF1<0，故r=SKIPIF1<0×SKIPIF1<0cm=SKIPIF1<0×SKIPIF1<0×1010pm，故答案為：4；4：3；SKIPIF1<0×SKIPIF1<0×1010。點睛：本題考查晶體的結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的性質(zhì)的相互關系及應用，做題時注意晶體熔點的比較方法，分子空間構(gòu)型的判斷方法以及晶胞的有關計算。本題的易錯點是晶胞的計算。7．【淄博市2017屆仿真模擬（打靶卷）】（1）Na+與Ne互為等電子體，電離能I2（Na）___I1（Ne）（填“<”、“=”或“>”）.（2）第四周期中，與Al原子未成對電子數(shù)相同的金屬元素有___種。氣態(tài)氯化鋁的分子組成為(AlCl3)2，分子中所含的化學鍵類型有_______，Al原子的雜化方式為____。（3）可燃冰是天然氣水合物，具有籠形結(jié)構(gòu)如圖A（表面的小球是水分子，內(nèi)部的大球是甲烷分子）。水分子成籠的作用力是_________，圖A中最小的環(huán)中連接的原子總數(shù)是_________。可燃冰晶體具有多種籠狀結(jié)構(gòu)，其中一種由1個圖A所示籠分別用2個面與另外兩個相同的籠共面而成，則中間籠實際占有____________個水分子。（4）金屬鎂晶體中原子的堆積方式為六方最密堆積如圖B所示，晶胞可用圖C表示。設金屬鎂的原子半徑為acm，晶胞的高為bcm，則該晶體的空間利用率為__________（寫出計算式）；設晶胞中A點原子的坐標為（0，0，0），C點原子的坐標為（2a，0，0），D點原子的坐標為（0，0，b），則B點原子的坐標為__________________?！敬鸢浮?gt;4共價鍵、配位鍵sp3氫鍵1015子，內(nèi)部的大球是甲烷分子）。水分子成籠的作用力是氫鍵，圖A中最小的環(huán)中連接的原子總數(shù)是10；可燃冰晶體具有多種籠狀結(jié)構(gòu)，其中一種由1個圖A所示籠分別用2個面與另外兩個相同的籠共面而成，則中間籠有10個水分子不分攤，兩個面與另外籠共面，面為正五邊形，5個水分子，則實際占有10+5×2×SKIPIF1<0=15個水分子；（4）六方最密堆積的晶胞不再是立方結(jié)構(gòu)。晶胞上、下兩個底面為緊密堆積的四個原子中心連成的菱形，邊長a=2r，夾角分別為60°、120°，底面積s=SKIPIF1<0×sin(60°)=SKIPIF1<0cm2，晶胞的體積為SKIPIF1<0cm3，晶胞中球的體積為：2×2×SKIPIF1<0(SKIPIF1<0)3=SKIPIF1<0a3=，空間利用率=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0×100%。點睛：本題考查的是晶胞的計算的相關知識，題目難度中，考查學生分析問題、解決問題及計算的能力。8．【濰坊市2017屆第三次模擬】C、P、Cl、Fe等元素及其化合物有重要的應用，回答下列問題：（1）C原子的價電子軌道表達式為__________________。（2）CC14分子的空間構(gòu)型是______________，其中心原子采取______________雜化，與CC14互為等電子體的一種離子是__________________(填寫離子符號）。（3）PC13屬于________________分子（填“極性”或“非極性”）。（4）FeO、NiO的晶體結(jié)構(gòu)均與NaCl晶體結(jié)構(gòu)相同，其中Fe2+與Ni2+的離子半徑分別為7.8×l0-2nm、6.9×l0-2nm，則熔點FeO_________NiO(填“>”、“<”或“=”），原因是___________________。（5）已知FeCl3的沸點：319℃，熔點：306℃，則FeCl3的晶體類型為______________。（6）已知Fe單質(zhì)有如圖所示的兩種常見堆積方式：其中屬于體心立方密堆積的是___________(填“a”或“b”）；若單質(zhì)Fe按a方式緊密堆積，原子半徑為rpm，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則單質(zhì)Fe的密度為________g·cm-3(列出算式即可）?！敬鸢浮空拿骟wsp3SO42-或PO43-極性<FeO、NiO的晶體結(jié)構(gòu)相同，所帶電荷相同，但Fe2+的離子半徑大于Ni2+的離子半徑，則FeO的晶格能小于NiO的晶格能，因此熔點FeO<NiO。分子晶體b（4）FeO、NiO的晶體結(jié)構(gòu)相同，所帶電荷相同，但Fe2+的離子半徑大于Ni2+的離子半徑，則FeO的晶格能小于NiO的晶格能，因此熔點FeO<NiO；（5）根據(jù)晶體的特點，F(xiàn)eCl3熔沸點較低，因此FeCl3的晶體類型為分子晶體；（6）由晶胞示意圖可知，b為體心立方堆積，a為面心立方最密堆積，鐵原子為面心和頂點，則一個晶胞中Fe的個數(shù)為6SKIPIF1<0+8×SKIPIF1<0=4，一個晶胞的質(zhì)量為SKIPIF1<0，面心結(jié)構(gòu)中，體對角線長為4rpm，晶胞邊長為SKIPIF1<0cm，晶胞的體積為(SKIPIF1<0)3cm3，故密度為SKIPIF1<0g/cm3。點睛：本題考查較綜合，涉及晶胞的計算、雜化方式的判斷、離子空間構(gòu)型的判斷等知識點，根據(jù)價層電子對互斥理論確定雜化方式和離子空間構(gòu)型，難點是晶胞的計算，注意晶胞的邊長不是鐵原子直徑，為易錯點。9．【石家莊市2017屆沖刺?？肌緾u、Ni、V為制造合金及合成催化劑的重要元素。請回答：（1）Cu元素位于元素周期表的_________區(qū)，其基態(tài)原子有_________種能量不同的電子。（2）SO4是一種重要的配合物。與SO42-互為等電子體的分子的化學式為__________(任寫一種)；NH3分子的VSEPR模型為_______________。（3）Ni(CO)4的熔點為-25℃，沸點為43℃。其晶體類型為___________。晶體中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為_________。（4）Ni可作為或與H2加成的催化劑。在相同壓強下，的沸點比低，原因為_________________。（5）有增強胰島素和降糖作用，其中所含非金屬元素的電負性由小到大的順序為______(用元素符號表示)；氧原子的雜化軌道類型為______________。（6）已知：釔鋇銅氧晶體的晶胞是一個長方體(如圖所示），其晶胞參數(shù)分別為anm、bnm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。則該晶體的密度為________g/cm3(列出計算式即可)?！敬鸢浮縟s7CCl4、SiCl4、CBr4、SiF4等合理答案即可四面體形分子晶體1:1形成分子內(nèi)氫鍵，而形成分子間氫鍵H＜C＜N＜Osp3的熔點為-25℃，沸點為43℃，這說明晶體類型為分子晶體。單鍵都是σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵和1個π鍵，三鍵中含有1個σ鍵和2個π鍵，晶體中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為8:8=1:1。（4）形成分子內(nèi)氫鍵，而形成分子間氫鍵，分子間氫鍵大于分子內(nèi)氫鍵，因此在相同壓強下，的沸點比低。（5）非金屬性越強，電負性越大，則其中所含非金屬元素的電負性由小到大的順序為H＜C＜N＜O；氧原子的價層電子對數(shù)是4，雜化軌道類型為sp3。（6）Y位于體心，數(shù)目為1，Ba位于體心，數(shù)目為2，Cu位于頂點和棱心，數(shù)目為8×1/8+8×1/4=3，O位于棱心和面心，數(shù)目為12×1/4+8×1/2=7，化學式為YBa2Cu3O7，則該晶體的密度為SKIPIF1<0。10．【汕頭市2017屆第三次模擬】工業(yè)上常用CO與H2在由Zn、Cu等元素形成的催化劑作用下合成甲醇，甲醇在Cu的催化作用下可氧化生成甲醛。（1）下圖是某同學畫出CO分子中氧原子的核外電子排布圖，請判斷該排布圖________(填“正確”或“錯誤”），理由是_________________(若判斷正確，該空不用回答)。（2）寫出兩種與CO互