不對稱催化氫化11、不為五斗米折腰。12、芳菊開林耀，青松冠巖列。懷此貞秀姿，卓為霜下杰。13、歸去來兮，田蜀將蕪胡不歸。14、酒能祛百慮，菊為制頹齡。15、春蠶收長絲，秋熟靡王稅。不對稱催化氫化不對稱催化氫化11、不為五斗米折腰。12、芳菊開林耀，青松冠巖列。懷此貞秀姿，卓為霜下杰。13、歸去來兮，田蜀將蕪胡不歸。14、酒能祛百慮，菊為制頹齡。15、春蠶收長絲，秋熟靡王稅。不對稱催化氫化反應的研究進展手性是自然界的基本屬性,構成生命體系生物大分子的基本單元例如碳水化合物、氨基酸等大部分物質都是手性分子生物體內的酶和細胞表面的受體也是手性的,因而具有生物活性的物質例如香精、香料、農藥、醫藥等,當它們與其受體相互作用時大多以手性方式進行。這種授體與受體之間的手性作用,使得很多手性藥物的對映體都以不同方式參與作用并產生不同的效果。寫作教學是高中語文教學的重要部分。寫作能力的高低是衡量學生語文學習質量的重要標準。在高考中，寫作部分的分數占了很大的比例。因此，如何提高高中學生的寫作水平，使學生在寫作時能夠得心應手，有話說，有的寫，就成為高中語文教師需要努力研究的一個課題。那么高中生寫作水平的提高應從哪些方面入手呢？筆者認為應從以下方面入手。一、還原學生主體地位，激發學生的寫作興趣興趣是最好的老師。學生對寫作有了足夠的興趣，才會積極主動地寫作。而要激發學生的寫作興趣，教師應首先從還原學生的主體地位做起。學生是學習的主體，教師是學習的引導者，教師要時刻認清這個關系，對學生做到因材施教，充分考慮到學生的實際寫作愛好、寫作水平以及日常生活的環境，對學生的寫作方式、寫作技巧給予指導，讓學生寫自己愛寫的、喜歡寫的東西，只要不是消極的、不健康或者違法的內容，都可以寫。每個人都有自己的想法，都有自己想說的話，讓學生在自由的發揮中，吐露心聲，不但使他們的寫作方式技巧有了鍛煉的機會，語言組織能力得到了提高，更重要的是讓他們敞開了心扉，說出了自己想說的話，放松了心情，同時也激發了學生寫作的興趣。例如：在高二上學期，我給所教班級的學生布置了寫作任務，說是任務，其實并沒有命題，也沒有限制體裁，完全根據自己的愛好和想法去寫，當然消極的、不健康的或者違法的內容是不行的。到交任務時，出現了各式各樣的作業：有小說，有散文，有記敘文，有詩歌（古詩詞、現代詩都有），有議論文。我從中挑選出一些寫得好的，讓學生在課堂上朗讀，并介紹創作背景，學生的積極性非常高，寫作興趣得到有效的激發。二、合理創設寫作情境，促進學生全面發展寫作興趣固然重要，但寫作能力是否全面發展也非常重要。拋開高考不談，在以后的生活和工作中，我們會遇到很多自己不喜歡但又不得不寫的材料，如果不會寫，那可能就無法完成工作，生活就會受到影響。因此，教師要在培養學生寫作興趣的同時，注重促進學生全面發展，盡可能多地讓學生接觸各種文體，既增強了學生寫作能力，促進了學生的全面發展，學生也會在接觸的過程中，發現自己喜歡的文體。為了讓學生接觸更多的文體，教師可以根據實際訓練的需要，合理創設寫作情境，讓學生融入情境中去，根據實際需要進行創作。例如，學校要開運動會，教師可以抓住這個機會，讓學生寫運動員招募啟事、運動會召開通知，還可以寫新聞稿、廣播稿，以及運動員報名申請等，讓學生在實際的操作中，提高自己的寫作水平，促進學生的全面發展。三、注重寫作素材積累，增強學生寫作意識素材的積累是成功寫作的基礎和前提，不僅有利于學生良好學習習慣的養成和寫作水平的提高，而且還可以培養學生的閱讀興趣，為學生整體語文素質的提高打下基礎，并讓學生善于觀察和體驗生活。寫作素材的積累重在平時，要注意課上和課下的結合，時時刻刻注意素材的發現和積累。因此，寫作素材的積累必須引起學生和教師的重視，切實提高學生的寫作水平。素材的積累可分為以下兩點。1.基本素材積累高中語文課本當中的必修課本和選修課本，是我們高中學生最直接的素材來源。高中語文必修課本一共有五本，五本必修課本當中所包含的素材量是非常大的，再加上選修課程課本，這些課文素材肯定都是經過老師反復講解的，因此這些素材是我們最直接收取過來的資料，將這些課堂教學中常講、常用的課本素材爛記于心，那么語文素材的積累工作差不多算是完成一半了。2.課外閱讀積累學生寫作水平要想獲得質的飛躍，擴大閱讀面、增加閱讀量才是最為有效的方法之一。只有大量的閱讀才能使知識面得到擴展，作文寫作素材的積累就得到了擴容。語文素材積累就好比韓信點兵，多多益善，我們掌握的素材知識越多，寫作效率就越高，速度就會得到提升。在互聯網時代，學生獲取知識的渠道很多，素材的積累就不僅僅局限于書本上的內容了，網絡新聞、報紙雜志、社會現象等等都可以拿來作為語文作文的寫作素材，一旦素材積累量提升了，那么寫作水平想不提高都難。讀書破萬卷，下筆如有神。總之，要提高高中生的寫作能力，要求教首先要以學生為本，從學生的實際出發，激發學生對寫作的興趣，進而擴展到學生全面發展的層面。教師要注重培養學生積累素材的習慣，只有積累了大量的素材，才能做到下筆如有神，學生的寫作能力才能真正得到提高。興趣對一個學生的體育學習而言非常重要。學生只有對體育這門課程感興趣，才能夠有足夠的熱情投入到體育相關知識的學習中，也才能提高學生體育學習的效率，確保學生體育學習的積極性。因此，教師應從體育教學工作的實際情況出發，采取科學的教學方法，激發學生的體育學習興趣。1.融合幽默的體育教學語言1.1增強授課語言魅力。在初中體育教學中，要想提高學生的學習興趣，教師要確保自己的授課語言能夠吸引學生。因此，教師應采用幽默、風趣、流暢、精煉的教學語言來增強授課的魅力。與此同時，教師也要了解學生對體育教學內容的領悟程度[1]。1.2教學知識與幽默故事相融合。教師在教授課程時，應將教學課程與幽默故事相結合，這樣不僅能調動學生學習體育知識的積極性，還可以充分發揮學生的想象力，以便學生更好地理解學習。1.3教學語言得體舒暢有趣味。在授課時，教師應確保自己的教學語言得體，至關重要的便是必須采用標準的教學語言將知識傳授給學生，確保學生正確的理解教學內容[2]。其次，教師的教學語言要讓學生聽著舒暢，要避免繁瑣及嗦的語句，這樣會使學生產生厭煩的心理。在這兩個要求下，教師還要增強自身語言的趣味性，讓學生喜歡上你的教學風格，可以增強學生學習的積極性。2.教師保持優雅的體育教學形態2.1教師需體態端莊形態優雅。由于初中學生正處在青春期階段，對事物比較靈敏。因此在體育教學中，學生可以憑借這一點實施教學。這就要求教師在進行動作示范時要有標準并且優美的姿態，憑借著這一藝術行為會大幅度激發學生學習的興趣，提高教學質量[3]。2.2教師學生互成搭檔。在學生進行自由訓練時，必定會出現各種各樣的問題，針對于此種情況，教師可以與學生互成搭檔進行指導，這樣可以提高學生的自信心，規范動作也可以增強師生之間的感情。2.3注重動作要領給予精神鼓勵。動作規范在體育教學中至關重要的，唯有動作規范嫻熟才能更好地掌握體育動作要領。因此教師必須嚴格要求學生的動作規范度及嫻熟度。但在訓練中也要根據學生的人數來安排分組，要保證學生的安全[4]。其次，在學生自我訓練時要給予精神鼓勵，當學生做的不符合規范時，避免說一些消極的話語，要用一些鼓勵學生的話語。在學生完成訓練后，教師也應該及時的做出評價，從而激發學生體育學習的興趣。3.融合游戲的趣味練習在授課或者自我練習時，教師可以根據訓練項目融合一些有趣的游戲，以免學生訓練過久產生厭煩心理。但教師在選擇游戲時，要積極健康并且沒有風險，要時刻注意學生的安全。同時，教師要注意，所選擇的游戲應具有較強的趣味性，這樣才能充分的激發學生的體育學習興趣，確保學生體育學習的質量。4.組織各種體育競技比賽4.1積極鼓勵學生參與競賽。積極的參加各種體育比賽，是激發學生體育學習興趣的重要途徑。部分的學生酷愛體育運動并且有良好的身體素質，因此，教師應積極鼓勵學生參與比賽，從而調動學生體育學習的積極性，確保學生體育學習的質量。4.2培養團結合作共贏意識。在學生參與比賽的過程中，不僅要有好勝心也要注重比賽中的團結合作共贏。體育比賽可以說是為參賽學生提供一個展示自我的機會，但也是增強團隊友誼的一個方式，學生在團結合作共贏的過程中會感受到樂趣，并且將此種樂趣有效的融入到體育學習中，對培養學生的體育學習興趣具有較大的促進作用[5]。4.3注重比賽公平合理。教師在評判比賽時要公平合理，唯有公平合理才可以讓學生有興致參與，使學生在體育的學習中具有較大的激情，對學生而言非常有利。正所謂，興趣是最好的老師，學生只有對一門學科感興趣，才有欲望去學習，并積極的參與。而在初中體育教學中，學生普遍存在著缺乏體育興趣的問題，教師應認識到此種問題的嚴重性，并采取有效的激趣策略，使學生能夠更加積極的參與到體育的學習中，在學生掌握一定的體育技能的同時，也能強健學生的體魄、提高學生的身體素質。不對稱催化氫化反應的研究進展手性是自然界的基本屬性,構成生命體系生物大分子的基本單元例如碳水化合物、氨基酸等大部分物質都是手性分子生物體內的酶和細胞表面的受體也是手性的,因而具有生物活性的物質例如香精、香料、農藥、醫藥等,當它們與其受體相互作用時大多以手性方式進行。這種授體與受體之間的手性作用,使得很多手性藥物的對映體都以不同方式參與作用并產生不同的效果。表1手性藥物的不良異構體的毒副作用Table1eramplesofsideeffectscausedbyharmfulisomersinsomechiralmedicines藥品名稱有效異構體不良異構體S}異構體,治療帕金森癥(R}異構體,嚴重作用氯胺酮(Ketamine)(S)異構體,麻醉劑(R)異構體致幻劑青霉素胺(Penicillamine)S)異構體,治療關節炎(R異構體,突變劑心得安PadS}異構體,治療心臟病(R異構體,致性欲下降乙胺丁醇([thambutol)S,}-異構體,治療結核病(R,R異構體致盲由于這些原因,從20世紀末開始,發達國家的藥品及食品管理部門紛紛制定法律法規,對手性藥物進行規模化管理。人們對手性藥物的進一步了解及政府部門對手性藥物重視程度的增加都促進了手性科技的飛速發展。氫化反應的歷史可以追溯到19世紀末。簡述如下:19世紀末,Sabatier用細的金屬粉末進行的非均相催化氫化1956年,Akabori用附著在蠶絲上的金屬Pd為催化劑首次實現了非均相不對稱催化氫化。1961年,Halpern等人以RuCl2為非均相催化劑催化氫化烯烴。1965年,Wilkinson用Rh(PPh2)2C首次完成了對烯烴的均相催化氫化。1966年,Nozaki,Takaya,Noyori以席夫堿-銅絡合物催化苯乙烯的環丙烷化反應獲得了10%的對映體過量。首次實現了均相不對稱催化反應。1968年,Knowles和Horner獨立應用手性單齒膦配體替換掉Wilkinson催化劑中的Ph3配體,首次實現了均相不對稱催化氫化1971年,Kagan從酒石酸出發合成了DOP,用在Rh催化的脫氫氨基酸氫化,取得了80%的ee值。這一結果極大地鼓舞了化學家和工業界。此后不久,Knowles用DIPAMP配位的Rh催化劑實現L多巴中間體的不對稱催化氫化的工業化生產1980年,Noyori和他的同事們,經過六年的努力合成了BNAP,并應用于脫氫氨基酸衍生物的氫化,取得接近100%的ee值。1986年,Noyori報道了雙膦/Ru絡合物催化體系對β官能團化酮高效專一的催化氫化1995年,Noyori發現了雙膦/二胺/Ru絡合物催化體系對于簡單酮或烯酮可以高效專一的催化氫化羰基2001年,Knowles、Noyori因為在不對稱氫化方面的卓越貢獻獲得了諾貝爾化學獎。不對稱催化氫化是世界上第1個在工業上應用的不對稱催化反應,由于其手型增值的突出優勢而特別引人注目。2001年Wl|ms.Knowles(美國孟山都公司)、Ryojinoyori(日本名古屋大學因在不對稱催化氫化研究中的杰出貢獻而獲得了當年的諾貝爾化學獎。不對稱氫化加氫反應得到了迅速的發展,許多已經成熟地應用于工業生產,例如左旋多巴(L-Dopa)、萘普生(Naproxen)等的生產不對稱催化氫化反應的優點主要有:1.底物適用范圍廣泛;2.高活性,高催化效率;3.高選擇性;4.高轉化率,方便后處理5.操作簡便,容易工業化COOMeRRNHACRNHACOAcEnamidesa-AcylaminoAcylatesB-AcylaminoAcrylatesEnolEstersCO2HRO,CUnsaturatedAc