磺基水楊酸合銅配合物的組成及穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定制作小組：董軼、李睿超、胡嘉怡.一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.了解光度法測(cè)定配合物的組成及穩(wěn)定常數(shù)的原理和方法。2.學(xué)習(xí)分光光度計(jì)的使用。3.進(jìn)一步理解空白設(shè)定對(duì)消除系統(tǒng)誤差的作用.二、實(shí)驗(yàn)原理設(shè)中心離子(M)和配位體（L）在某種條件下反應(yīng)，只生成一種配合物MLnM+nL==MLn若M和L都是無(wú)色的，而MLn是有顏色的，（在本實(shí)驗(yàn)條件下，磺基水楊酸和Cu2+

對(duì)光幾乎沒(méi)有吸收）則此溶液的吸光度與配合物的濃度成正比。測(cè)出此溶液的吸光度，即可求出該配合物的組成和穩(wěn)定系數(shù)。.補(bǔ)充：等摩爾系列法測(cè)定配合物組成的原理M+nL==MLn保持每份溶液中的CM

和CL

之和不變。改變中心離子與配位體的相對(duì)量，配制一系列溶液。當(dāng)溶液中心離子與配位體的物質(zhì)的量之比與配離子的組成一致時(shí)，配離子的濃度才能達(dá)到最大，吸光度也最大。.本實(shí)驗(yàn)測(cè)定磺基水楊酸與Cu2+

形成1：1配合物的組成及穩(wěn)定常數(shù)。溶液呈現(xiàn)亮綠色；pH在8.5以上形成1:2配合物，溶液呈現(xiàn)深綠色。選用波長(zhǎng)為440nm的單色光進(jìn)行測(cè)定。Cu2++H3SSA==CuSSA—+3H+.分光光度法簡(jiǎn)介分光光度法是根據(jù)物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收及光的吸收定律，對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性、定量的分析方法。按物質(zhì)吸收光的波長(zhǎng)不同，分光光度法可分為紫外分光光度法、可見(jiàn)光分光光度法及紅外分光光度法（本實(shí)驗(yàn)用的是可見(jiàn)光分光光度法）分光光度法具有靈敏度高（被測(cè)物最低濃度一般為10－5～10－6mol/L）、準(zhǔn)確度高（相對(duì)誤差在1～5%）、操作簡(jiǎn)便、測(cè)定快速、應(yīng)用范圍廣、儀器也不太貴重等優(yōu)點(diǎn)。.1、物質(zhì)顏色與吸收光的關(guān)系若將光按照波長(zhǎng)和頻率排列，則可以得到如下表所示的電磁波譜表X射線(xiàn)遠(yuǎn)紫外光近紫外光可見(jiàn)光近紅外光中紅外光遠(yuǎn)紅外光微波無(wú)線(xiàn)電波0.1-100nm10-200nm200-400nm400-760nm750-2500nm2500-5000nm5000-10000nm0.1-100cm1-1000m日光：紫藍(lán)青綠黃橙紅.復(fù)合光：由各種單色光組成的光。如白光（太陽(yáng)光）單色光：只具有一種波長(zhǎng)的光。要求：變化量小于2nm互補(bǔ)色光：如果把兩種適當(dāng)顏色的光按一定的強(qiáng)度比例混合也可以得到白光，這兩種光就叫做互補(bǔ)色光。物質(zhì)的顏色是由于物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光具有選擇性的吸收作用而產(chǎn)生的。如：CuSO4呈藍(lán)色物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色和吸收光的顏色之間是互補(bǔ)關(guān)系光的互補(bǔ)：藍(lán)

黃..光的吸收定律1.百分透光率（T）和吸光度（A）當(dāng)一束單色光透過(guò)均勻、無(wú)散射的溶液時(shí)，一部分被吸收，一部分透過(guò)溶液，即I0＝Ia＋I(xiàn)t式中：I0為入射光的強(qiáng)度，Ia為溶液吸收光的強(qiáng)度，It為透過(guò)光強(qiáng)度。當(dāng)入射光I0的強(qiáng)度一定時(shí)，溶液吸收光的強(qiáng)度Ia越大，則溶液透過(guò)光的強(qiáng)度It越小，用表示光線(xiàn)透過(guò)溶液的能力，稱(chēng)為透光率，用符號(hào)T表示，其數(shù)值可用小數(shù)或百分?jǐn)?shù)表示。即：T＝×100%透光度率的倒數(shù)反映了物質(zhì)對(duì)光的吸收程度，應(yīng)用時(shí)取它的對(duì)數(shù)做為吸光度，用A表示。即：A＝.2.光的吸收定律――朗伯－比爾定律比爾定律說(shuō)明吸光度與濃度的關(guān)系，朗伯定律說(shuō)明吸光度與液層厚度的關(guān)系，將兩者綜合即為朗伯－比爾定律。朗伯－比爾定律：A＝Kbc條件：?jiǎn)紊狻⑾∪芤菏街校篈，吸光度，是無(wú)量綱的物理量，描述溶液對(duì)光的吸收程度；b，溶液厚度，mol/L；K，稱(chēng)為摩爾吸光系數(shù)，單位L·mol-1·cm-1，僅與入射光的波長(zhǎng)、溶液的性質(zhì)及溫度有關(guān)，而與濃度無(wú)關(guān)。上式表明：當(dāng)一束單色光通過(guò)有色溶液時(shí)，其吸光度與溶液濃度和寬度的乘積成正比。.分光光度儀（1）基本組成a.光源

在整個(gè)紫外光區(qū)或可見(jiàn)光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度、較好的穩(wěn)定性、較長(zhǎng)的使用壽命。

可見(jiàn)光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長(zhǎng)范圍在320-2500nm

紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185-400nm的連續(xù)光譜。光源單色器樣品室檢測(cè)器顯示器.b.單色器又稱(chēng)波長(zhǎng)控制器，其作用是將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光，并可以從中選出任一波長(zhǎng)單色光的光學(xué)系統(tǒng)。包括狹縫、色散元件和準(zhǔn)光裝置。色散元件的作用是將復(fù)合光分解成單色光，有棱鏡或光柵兩種。.b.選擇合適的參比溶液為什么需要使用參比溶液？A=A1+A2+A3+….+A(x)，使測(cè)得的吸光度真正反映待測(cè)溶液的吸光強(qiáng)度，A1+A2+…=0，A=A(x)。

參比溶液的選擇：

（1）若僅待測(cè)組分與顯色劑反應(yīng)產(chǎn)物有吸收，用純?nèi)軇ㄋ┳鰠⒈热芤海?/p>

（2）若顯色劑或其他所加試劑在測(cè)定波長(zhǎng)處略有吸收，而試液本身無(wú)吸收，用“試劑空白”（不加試樣溶液）做參比溶液

（3）若待測(cè)試液在測(cè)定波長(zhǎng)處有吸收，而顯色劑等無(wú)吸收，則可用“試樣空白”（不加顯色劑）做參比溶液.三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1、采用等摩爾體積法。用0.05mol/L的硝酸銅溶液和0.05mol/L的磺基水楊酸溶液，在13個(gè)50mL燒杯中依下表所列體積比配制混合溶液（用吸量管量取溶液）

溶液編號(hào)12345678910111213磺基水楊酸溶液的體積VR/cm3024681012141618202224硝酸銅溶液的體積VM/cm3242220181614121086420TL=

(VR/VM+VR)溶液A.2、在攪拌下用1mol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)pH至4左右（用酸度計(jì)測(cè)定），然后改用0.05mol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)pH至4.0~4.5（此時(shí)溶液為黃綠色，不應(yīng)有沉淀產(chǎn)生，如有沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明pH過(guò)高，Cu2+離子已水解）。若pH大于4.5，則可用0.01mol/LHNO3溶液調(diào)回。注意各瓶溶液的pH應(yīng)該是一個(gè)值，溶液的總體積不得超過(guò)50cm3。將調(diào)節(jié)好pH的溶液分別轉(zhuǎn)移到容量瓶中，用pH為5的0.1mol/LKNO3溶液稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。.

.分光光度計(jì)的使用：看過(guò)來(lái)。.課前思考題：1.測(cè)定配合物的穩(wěn)定常數(shù)的方法有哪些？比較之，各有什么特點(diǎn)？舉例說(shuō)明。2.磺基水楊酸的結(jié)構(gòu)怎樣？寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式，分析影響因素。3.等摩爾連續(xù)測(cè)定法測(cè)定磺基水楊酸合銅配合物穩(wěn)定常數(shù)的基礎(chǔ)是什么，符合什么的理論。4.解釋一下圖形為什么是倒u型的？可以分成幾個(gè)部分？應(yīng)該是什么形狀？5.最大波長(zhǎng)為什么選擇的是440nm？如何確定的？改變一下行不行？.6.用硝酸鉀溶液定容的原因？直接用水定容行嗎？7.酸度調(diào)節(jié)是一定是固定值呢還是一個(gè)范圍更好。8.數(shù)據(jù)處理的過(guò)程怎樣？9.什么是分光光度計(jì)，使用時(shí)應(yīng)注意什么？10.光度法測(cè)定配合物的方法及其原理是什么？11.本實(shí)驗(yàn)選用什么溶液作為參比？選擇參比溶液時(shí)需要考慮的因素？12.試比較等摩爾連續(xù)變化法和摩爾比法13.波長(zhǎng)選擇評(píng)價(jià)。.1,。分光光度法、電位法、級(jí)譜法、溶劑萃取法、離子交換法。ph、溫度、濃度。3.根據(jù)平衡常數(shù)，總摩爾數(shù)一定時(shí)，當(dāng)反應(yīng)物配比符合配合物中銅離子和磺基水楊酸配比，配合物濃度最大。6.因?yàn)榛腔畻钏徙~配合物是由磺基水楊酸加硝酸銅反應(yīng)得來(lái)的.當(dāng)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液序列時(shí),不同濃度的配合物標(biāo)樣所用的硝酸銅的含量不同.為了使溶液中的離子強(qiáng)度相等或相近,用硝酸鉀溶液定容.如果直接