1asedcarbontestofnonwovenmaterials求意見稿在提交反饋意見時，請將您知道的相關專利連同支持性文件一并附上T/YNIAxxx—20232前言 31.范圍 42.規范性引用文件 43.術語和定義 44.原理 55.檢測 56.校正因子 67.計算方法 68.試驗報告 7 D 213T/YNIAxxx—20234非織造材料中生物碳含量檢測方法1.范圍本文件適用于生物基非織造材料測試，其包括不僅限于非織造材料成品、纖維材料、助劑等。.規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T5709紡織品非織造布術語GB/T39514生物基材料術語、定義和標識ISO16620-2Plastics-Biobasedcontent-Part2:Determinationofbiobasedcarboncontent術語和定義GB/T39514界定的以及下列術語和定義適用于本文件。3.1.生物基材料bio-basedmaterials由生物質為原料或(和)經由生物制造得到的材料。3.2.生物基非織造材料bio-basednonwovenmaterials以生物質為原料制備的非織造材料。3.3.總碳含量totalcarbon單位質量樣品的放射性碳與總碳的比值。3.4.總有機碳含量totalorganiccarbon通過燃燒轉化成CO2的碳量，不包括通過酸處理釋放出CO2的碳量。3.5.生物基碳含量biobasedcontent單位質量樣品的放射性碳與總有機碳的比值。3.6.放射性碳radiocarbon碳元素的放射性/同位素14C有8個中子，6個質子和6個電子。3.7.現代碳百分比percentmoderncarbon(pMC)樣品中14C同位素數量的標準和標準化值，是相對于標準化和標準草酸標準參比物質NISTSRM4990b，NISTSRM4990c或蔗糖(NISTSRM8542)的14C同T/YNIAxxx—20235位素計算得到。NISTSRM4990b、NISTSRM4990c、NISTSRM8542等為一種商標名稱，由美國國家標準與技術研究院提供。4.原理化學物質中的14C來源于空氣中的CO2，在大氣平流層和對流層之間的過渡地帶由二次宇宙射線的中子轟擊單原子而生成。由于其放射性衰變，化石制品中不會有超過2萬~3萬年的14C。因此，14C含量可用來追蹤空氣中CO2合成的化學物質，特別是最近年代生產的生物制品。為檢測制品中14C含量，首先需要將制品中的C全部轉換為氣態的CO2并定量回收，通過如下方法檢測14C同位素豐度。——方法A：加速器質譜(Acceleratormassspectrometry，AMS)，指加速器與質譜分析相結合的一種核分析技術；——方法B：液體閃爍計數法(Liquidscintillation-countermethod，LSC)，指通過閃爍分子檢測14C放射性衰變過程中釋放的β粒子來間接確定14C豐度的方法；——方法C：β-電離法(Beta-ionization，BI)，指通過蓋革彌勒計數器檢測14C放射性衰變過程中釋放的β粒子來間接確定14C豐度的方法。5.1.樣品選取5.1.1.檢測前處理ASTME1019或EN13137測定樣品的總有機碳含量。(主要用于確定有機成分，排除無機鹽等所包含的放射性碳，過程比較繁瑣，是否有必要？)收集的樣品應按照要求存放，空氣中的CO2不能混入樣品所轉化的CO2及檢測相關容器中。在取樣階段需對實驗體系檢查空氣中CO2的泄露情況。待測樣品均需經過可揮發性物質排除處理(主要用于排除樣品中包含的水或有機溶劑，以免影響實驗結果)。5.1.2.布片狀樣品65.1.2.1若面密度＜10g/m2，選取最小面積為2m×2m的樣品不少于5份用于BCmm5份用于方法A；5.1.2.2若面密度≥10g/m2，選取最小面積為1m×1m的樣品不少于5份用于方5.1.3.纖維狀樣品5.1.3.1若為單組分纖維，選取最小質量為5g的樣品不少于5份用于方法BC10mg的樣品不少于5份用于方法A；5.1.3.2若為復合纖維，選取最小質量為5g的樣品不少于5份用于方法B或5.1.4.助劑類樣品選取最小質量為5g的樣品不少于5份用于方法B或方法C，或選取最小質mg樣品不少于5份用于方法A。5.2.樣品前處理用于14C檢測的樣品前處理方法如附錄A所述。5.3.檢測方法5.4.仲裁方法當方法A與方法B或方法C的檢測結果出現較大差距時，以方法A的檢測結果為主要參考。因子由于近幾十年對化石碳的大量排放，14C/12C比值逐年降低，因此在測量時需得知不同年份的100%生物基材料的14C/12C比值(記為REF)，并以此為參照得到該年份的生物碳含量。對于可能出現的樣品生物碳含量測量值高于100%的情況，其可能是由于樣品為往年的生物基材料。計算方法按照總生物基碳含量與總有機碳含量的比值給出，計算公式如下(結果用百分比表示)：X0C=×100T/YNIAxxx—20237式中：XB——以質量計的生物基碳含量，%；XT0C——樣品的總有機碳含量，%。X樣品總有機碳中的生物基碳含量，%。其中，XB的測量將根據方法的不同而有所區別。 14CactivityXB=REF×10013.56×100×m式中：14Cactivity——使用方法B或方法C測得的樣品14C活性，單位為dpm；REF——樣品中生物質100%生物碳的參考值，單位為pMC；m——樣品的質量，單位為克(g)。XB=XTC×=XTC×式中：XTC——樣品的總碳含量，%；pMC(s)——樣品的測量值，單位為pMC；1)報告編號；2)測試樣品；3)樣品制備；4)儲存條件；5)測定14C含量的測試方法；6)測定總碳含量和總有機碳含量的試驗方法；7)碳轉化方法；8)樣品總有機碳含量，用百分比表示；89)樣品總有機碳中的生物基碳含量，用百分比表示；10)樣品接收日期和測試日期。9將樣品碳轉化為適合測定14C的樣品的步驟A.1總則本附錄描述測定14C準備樣品的步驟。測定樣品中14C的含量，應在氧氣中燃燒來完成將碳轉化為CO2。必要時，可使用助燃劑以確保碳完全氧化成CO2。對于某些液體樣品，不需要轉化成CO2，可直接使用LSC測量14C含量。A.2樣品準備生物基聚合物的14C含量由樣品燃燒產生的CO2確定。將樣品轉化為CO2用于測定14C含量，可采用以下三種方法：——在量熱彈內燃燒(A.3.1)；——管式爐內燃燒(A.3.2)；——在實驗室規模燃燒裝置中的燃燒(A.3.2)。在燃燒的情況下，它取決于用于測量14C含量的方法，如何收集準備成形的CO2。使用方法A時，有以下三種選擇：a)將形成的CO2直接收集在帶有CuO的氣囊或密封石英管中；b)在4mol/LNaOH溶液中吸收CO2；c)使用固體吸收基(通常是固定在二氧化硅載體上的NaOH或KOH(例如Carbotrap?2))吸收CO2。由于方法A只需要幾毫克的含碳物質，因此可以使用含有幾毫克CO2的樣品材料。對于方法C，如果樣品中碳總量至少為2g，則允許在氣袋、氣閥瓶或NaOH溶液中直接收集CO2。對于方法B，燃燒后可能有以下三種選擇：a)在氨基甲酸酯溶液中直接吸附形成的CO2(合適的含有氨基的CO2吸收溶液，例如乙醇胺中的1mol/L3-甲氧基丙胺，或Carbo-Sorb?3)；b)在2mol/LNaOH溶液中吸附CO2，并將NaOH溶液中的CO2轉移到氨T/YNIAxxx—202301基甲酸酯溶液中；1c)將CO2直接轉化為苯。在某些情況下，必須確定取樣溶液中的總碳酸鹽含量。若在氨基甲酸酯溶液中直接取樣，可在取樣之前和之后通過稱重采樣法來確定碳酸鹽含量。在NaOH或KOH溶液中取樣，可通過標準法如滴定法測定碳酸鹽含。通過方法B或方法C可以直接測量氨基甲酸酯溶液中的CO2，通過方法A可以測量從氨基甲酸酯溶液再生CO2中的石墨。A.2.2試劑和材料a)氨基甲酸酯溶液。b)閃爍介質。c)玻璃瓶(帶塑料螺旋蓋的標準玻璃樣品瓶，能耐4mol/LNaOH)。d)4mol/LNaOH，吸收液。對于無碳酸吸收液的空白對照，使用新打開的NaOH顆粒容器即可。在少量水中溶解NaOH顆粒(溶解過程中產生的熱量會增強溶解過程)。少量的沉淀是Na2CO3存在的標志。通過傾析分離，將幾乎不含碳酸鹽的溶液稀釋至所需體積。由于NaOH的溶解是一個放熱過程，在稀釋過程中可能會發生濃溶液的沸騰，因此應格外小心。A.3樣品的燃燒A.3.1樣品在量熱彈中的燃燒在氧彈中完全燃燒后，燃燒氣體被收集在氣囊中。對于難以燃燒的生物基聚合物，使用助燃劑以獲得完全燃燒，如聚乙烯燃燒袋、苯甲酸和葡萄糖等。注意不要超過氧彈所允許的最大含量。確定助燃劑中14C的含量，并對助燃劑的使用進行校正(放射碳含量和總碳含量)。測定燃燒后所收集溶液中碳酸鹽的含量可進一步用于測定轉化率。碳酸鹽含量應與燃燒樣品(包括助燃劑)中存在的總碳量相當。當使用方法B時，CO2應在轉化為苯之前收集在4mol/LNaOH溶液中，或收集在氨基甲酸酯溶液和合適的閃爍液體的冷卻混合物中。4mol/LNaOH溶液，施加50mL/min的流量。T/YNIAxxx—2023使用氨基甲酸酯溶液中收集CO2，將氣體樣品袋連接到泵上，并將連接線連接到20mL玻璃瓶中，玻璃瓶中填充有10mL氨基甲酸酯吸附液和10mL閃爍液的混合物，放置在冰浴中，以去除氨基甲酸酯生成反應過程中所釋放的熱量。泵設置為較低流速，通常為50mLmin-1至60mLmin-1。氣體輸入袋中大約需要2h~3h，樣品采集完成后，就可以在液體閃爍計數器上計數。空白樣品也應同時計數，以考慮背景中每天的微小變化。收集后應盡快進行測量，最遲應在取樣后一周內完成。有強烈跡象表明，燃燒過程中形成的NOx與吸收混合物發生反應，導致儲存幾天后出現無法解釋的錯誤。若一周內無法實現，則最好在4mol/LNaOH溶液中收集CO2。ACCOmolLNaOH閃爍固體吸收體上。對于方法A，可以使用玻璃注射器從袋子中取出約2mLCO2氣體，并將氣體轉移到AMS靶制備系統。當量熱彈體積釋放到大氣壓力時，量熱彈中會有剩余量，這與燃燒后量熱彈中的壓力直接相關。注：當殘余壓力為2.5MPa時，釋放到大氣后仍會剩余4%的燃燒氣體。要克服這一假象：a)使用壓力修正系數，根據殘余量進行校準和分析；b)使用真空泵清除殘留物；c)用氬氣沖洗氧彈，同時收集漂洗氣體中的CO2。A3.2樣品在管式爐或燃燒裝置中的燃燒管式爐或燃燒裝置應該具備燃燒生物基聚合物并將現有的碳完全轉化為CO2的能力。采用方法B測定14C含量時，CO2應使用合適的撞擊器收集，撞擊器內裝滿冷卻的氨基甲酸酯溶液和合適的閃爍液體。該閃爍液體為含有CO2吸收劑或4mol/LNaOH溶液的閃爍介質。使用方法A或方法C測定14C含量時，CO2需被收集在裝滿4mol/L的NaOH溶液的裝置中。由于CO2的吸收，可以觀察到收集后的氣體體積大幅減小，因此氣泵要放在撞擊器的前面，且所使用的氣泵必須是密封的。第二種CO2收集方式是利用低溫收集器收集。低溫收集裝置由一個水收集裝置(乙醇或丙酮中的干冰)和一個低溫收集裝置組成。為了避免產生液氧，將疏水器加熱到略高于氧沸點的溫度，使用液氬或在減壓下進行分離。第三種收集方式，使用AMS法時，將均質生物基聚合物與氧化銅混合在密封的真空石英或Vycor玻璃管中收集CO2。在引入CO2之前，將水蒸氣(最高壓力3Pa)引入管中，除去含硫化合物。將管路加熱到900℃并保溫3-5小時。通過斷開連接真空玻璃收集管路的管路夾收集CO2。A.3.3對于聚合物的直接LSC測量對于透明的液體生物基聚合物，可以使用LSC法直接測量生物基聚合物。此方法僅在已被證明的具有等價轉換CO2的方法時才可使用。通常情況下，如果未觀察到淬火或進行校正，淬火是使用標準添加技術進行的，使用相同的14C標記，已知14C活性的生物基聚合物。部分生物基聚合物可能不適用于溶解方法測量，例如樣品中含有填料。對于直接LSC測量，建議采用DIN51637標準執行。A.4標準化測量結果以液體閃爍計數器測量14C的β-衰變計數(以每分鐘計，cpm)間接測量微粒子與閃爍分子的相互作用信號(光子發射-光-與衰減能量成正比)。在這種測量中，樣品CO2要么被吸收到一個合適的吸收溶液中，并在該溶液中加入閃爍(“CO2雞尾酒”)，要么將CO2轉化為苯，然后與液體(閃爍)試劑混合成“苯雞尾酒”，此法比“CO2雞尾酒法”更精確。311方法A——AMS法B.1總則本附錄描述了用加速器質譜法測定碳酸鹽溶液中14C的方法。如附錄A中所述，堿性碳酸鹽溶液是在量熱彈，管式爐或實驗室規模燃燒裝置中生物基聚合物樣品燃燒得到的。B.2原理AMS方法直接確定14C的存在。樣品中的原子被轉換成離子束。形成的離子在電場中加速,在磁場中偏轉，在離子檢測器中檢測，從而確定這些離子的相對同位素豐度。AMS使用高電位靜電場,不僅可以加速，而且還專門形成僅允許進入光譜儀的Cn+離子(n=1,…,4)，不包括其他離子物質。在不影響選擇性的情況下大大提高了靈敏度。由于14C是由石墨(碳)樣品中確定的，因此在分析之前必須將樣品中的碳轉化為石墨。用AMS法測定樣品中碳的現代含量。總碳含量不用這種技術確定的，應單獨確定。B.3試劑和材料B.3.1草酸初級標準，例如SRM4990c。B.3.2煤炭標準，例如BCR181。B.3.3鐵或鈷催化劑。B.3.4氫。B.3.5HCl溶液，5mol/L。B.3.6干冰。B.3.7有機溶劑，丙酮或乙醇。B.3.8液氮。B.4儀器B.4.1樣品制備設備。B.4.2液氮冷凍站。B.4.3加速器質譜儀。B.5步驟在實際測試中，各AMS實驗室使用其優化的測量程序進行測量。本章給出一個過程實例，在使用相同的參考標準(如SRM4990c)時，可以使用類似的程序測量AMS結果。B.5.1將碳酸鹽溶液轉移到提取瓶中。B.5.2連接鹽酸溶液加藥裝置。B.5.3抽空瓶子和加藥裝置(脫氣，除去空氣中溶解的N2和O2)。B.5.4將HCl加入碳酸鹽溶液中。B.5.5使用裝有丙酮和干冰的疏水閥清除水蒸氣。B.5.6將形成的CO2收集在浸沒在液氮中的捕集器中。B.5.7在此階段取一小部分樣品進行13C測定。B.5.8將CO2轉移到石墨化鉆井系統。氣體樣品引入石英管釋放的系統中，也可以被捕獲在液氮中隨后加熱。然后根據公式(B.1)和公式(B.2)使用鐵或鈷催化劑將氣體轉化為石墨：CO2+H2?H2O+CO(B.1)CO+H2?H2O+C(B.2)D.5.9除去反應產生的水，確保完全還原為石墨，避免分餾。D.5.10將石墨壓入目標，并在裝入AMS之前將其安裝在車輪上。在離子源中，銫離子(Cs)的強流束聚焦于靶材上。這釋放出帶負電的靶原子，產生36keV的Cions束。使目標彼此相距10mm，以避免交叉污染，并在濺射過程中移動它們,避免撞擊導致分餾。然后通過透鏡將負離子束聚焦到重組器中。這里，一系列磁CC在物理上阻擋大部分12C，允許大幅度減少的碳離子束重新組合以同時注入加速器。D.5.11在串聯加速器中，C—ions加速到末端(+2.5MeV)，然后通過與氣體剝離器中的Ar原子碰撞而變為C3+離子，這些正離子加速到10MeV。選擇3+的充電狀態是因為14C3+的質/荷比是獨特的，使其在高能質譜儀中精確分離。D杯中的12C和13C(典型電流250nA)。D.5.13用靜電偏轉器和90°磁鐵凈化14C3+離子。在異丁烯電離室中進行測量，通過薄金屬箔與加速器真空隔離。通常，一個樣品計數為1h。B.6結果計算相對于適當的主要參考材料，測定14C/12C和13C/12C的同位素比。從放射性碳分析測量獲得的所有百分比現代碳(pMC)值，應使用從樣品燃燒得到的CO2中獲得的穩定同位素數據(13C/12C比率)進行校正。不要試圖確定原材料本身的13C/12C比率，因為這種方法在某些情況下會導致錯誤的結果。AMS結果的標準化應按照如下公式進行：式中：14CsampleC——所測樣品的14C值(pMC)；14Asample——測量到樣品的14C信號(同位素濃度或活性)；14Abgsample——本底樣品/空白樣品測得的14C信號(同位素濃度或活性)，與樣品同批次測得，代表被測樣品的本底14C信號；14A0X2——草酸參考標準樣品(HOx-II，SRM4990c)與待測樣品在同一批次中測量的(平均)14C信號(同位素濃度或活性)；14Abg0X2——本底樣品/空白樣品測得的14C信號(同位素濃度或活性)，與樣品同批次測得，被測樣品的本底14C信號本底樣品測得的(平均)14C信號(同位素濃度或活性)，代表所測草酸的本底信號同批次測定的酸性標準品(HOx-II，SRM4990c)草酸樣品；7meas——所用的測量方法的測量效率；136N——同位素分餾的標準化值，136N=?0.025(相對于VPDB)；136sample——測量樣品的同位素分餾值。是通過測量樣品的13C/12C比值，相對于已知與VPDB有關的同位素分餾值的參考標準品的13C/12C比值測量得到。1360X2——草酸標準品的標準化同位素分餾值(HOx-II，SRM4990c)。13δOX2=-0.0176(相對于VPDB)14C衰減率(年)。14C的半衰期是5730年。T/YNIAxxx—2023方法B——LSC法C.1總則本附件描述了LSC在碳酸鹽溶液或氨基甲酸酯溶液中測定14C含量的方法，該溶液是生物基聚合物樣品在量熱彈、管式爐或實驗室燃燒裝置中燃燒獲得的，C.2原則LSC通過14C同位素的放射性衰變釋放β粒子來間接確定14C的同位素豐度。可以通過與閃爍分子的相互作用來對β粒子進行觀測。生物基聚合物燃燒產生的CO2被收集在堿溶液或氨基甲酸酯溶液中，其中堿溶液中的CO2會被轉化成苯，氨基甲酸酯溶液中的CO2可以直接測量。將形成的苯或氨基甲酸酯溶液與含有閃爍分子的有機溶液混合，并在液體閃爍計數器中測量該混合物的14C活性。C.3試劑和材料3.1草酸一級標準，如SRM4990c3.2鹽酸，5mol/L3.3閃爍液3.4氨基甲酸酯溶液3.5用于標準添加目的的14C標記加標溶液。3.6煤炭標準，例如BCR181。3.7試劑級鋰粉或鋰棒(每個用氬氣包裝)。3.8試劑級鉻酸鉀(硫酸或磷酸)。3.9合適的催化劑(基于Cr203或V205)C.4儀器地球大氣中14C自然含量很低(體積分數約為10-12%)，因此準確測量14C需要額外的預防措施。同時應注意消除宇宙和環境背景輻射、其他放射性同位素、電子噪聲和不穩定性以及其他因素的影響。由于只有在樣品活度至少高于背景活度3個標準差的情況下，才能計算有限的年齡，所以這些背景因素限制了方法的準確性、精密度和范圍。任何使用的液體閃爍計數器都應符合這些規范。C.5步驟T/YNIAxxx—202381C.5.1總則1如ASTMD6866所述，獲得最佳的LSC性能特性是通過將收集到的CO2轉化為苯，并在合適的閃爍液中直接對苯計數。對于生物基碳含量高(>10%)的材料，可以在氨基甲酸酯溶液中直接吸收CO2。C.5.2苯的轉換(1)收集的CO2與已預熱至700°C的熔融鋰的化學計量過量(鋰:碳=3:1)反應。(2)在壓強小于135Pa的真空條件下，在不銹鋼容器(或等效容器)中將CO2緩慢排出到熔融鋰上產生Li2C2。(3)Li2C2加熱到至少640°C，并在真空中放置15min~30min，去除所有未反應的氣體，并完成Li2C2合成反應。(4)Li2C2冷卻到室溫后，用蒸餾水或去離子水緩慢水解，以逐滴添加的方式將水滴加到濾筒，生成乙炔氣體。(5)通過干冰阱干燥析出的乙炔，并將其收集到液氮收集器中。(6)在磷酸或鉻酸鉀(在硫酸中)收集器中去除乙炔中的微量雜質，并用干冰收集器去除水份得到純凈的乙炔。(7)將乙炔排放到預熱至90℃以上的鉻催化劑上催化成苯(C6H6)，過程中使用水套冷卻器，避免在放熱反應中產生的過熱分解。(8)另一種方法，可以在室溫下使用釩催化劑。苯在70°C到110°C的溫度下從催化劑中析出，在-78°C的真空下將其收集，然后將苯冷凍，直到計數。(9)當苯處于干冰溫度時，可以通過泵送苯來去除氡。(10)苯和閃爍液以恒定的體積和比例混合，如有必要，可以用化石來源的苯(純度為99.999%，無噻吩)稀釋轉換所得的苯。C.5.3CO2在氨基甲酸酯溶液中的直接吸收(1)在吸收瓶中裝入已知體積的CO2吸附劑，例如一種含胺(如含有1mol/L的3-甲氧基丙胺的乙醇胺，或約4.8mol/L的Carbo-SorbE)的CO2吸附劑，其CO2吸附能力需進行考量，使用量不超過容器的80%。(2)在吸收過程中，燒瓶應放在冰中冷卻。CO2吸收后，將吸附劑轉移到測量瓶中，加入等量的閃爍液，并混合均勻。(3)CO2也可能已經在含有CO2吸附劑的閃爍液中吸收了，該吸附劑應在LSCT/YNIAxxx—202391中測量，無需進一步處理。1(4)將裝有混合物的測量瓶進行LSC測量，一般計數時間為6h~24h。C.5.4測量(1)將樣品的活性與參考物質的活性進行對比。在相同條件下，輻射探測器(LSC)中的14C數量(14C衰變的β計數)與參考樣品的數量有關。(2)使用標準添加技術檢查每種樣品或樣品類型是否發生化學或光學猝火。為此，應使用帶有14C標簽的專用組件。(3)透明液體樣品可直接采用LSC進行計數，如DIN51637中所述。將10mL樣品與10mL合適的閃爍液混合，沉淀12h后計數。在測量前應該對每一種生物基聚合物建立淬火標準曲線。C.5.5空白校正(1)測量應與“空白”樣品的測量同時進行，該“空白”樣品為一個裝有計數液的閃爍小瓶，計數時間與實際樣品相同。，所得結果是以cpm或dpm為單位，表示整個系統(儀器和試劑)的背景水平。(2)計數背景和標準的統計誤差是衰減計數(泊松)過程的結果；因此，結果的精確度取決于觀察到的計數值，其中相對誤差與計數值的平方根成反比。總誤差是分析誤差與標準和背景測定誤差的總和。C.5.6結果的計算從樣本計數率中減去計數器的背景計數率，得出凈計數率。通過將凈計數率標準化為參考標準品(草酸SRM4990c)的計數率，獲得14C活性(dpm/gC)。LSC結果的標準化應按照如下公式進行：式中：14CsampleC——所測樣品的14C值(pMC)；14a——標準化被測樣品的常規14C的量，14a×100=pMC；14A——為被測樣品的標準化14C信號(同位素濃度或活度)；T/YNIAxxx—202314AN——一級標準品的標準化14C量，草酸(HOx-II,SRM4990c)；14Asample——測量到樣品的14C信號(同位素濃度或活性)；14Abgsample——本底樣品/空白樣品測得的14C信號(同位素濃度或活性)，與樣品同批次測得，代表被測樣品的本底14C信號；7meas——所用的測量方法的測量效率；136N——同位素分餾的標準化值，136N=?0.025(相對于VPDB)；136sample——測量樣品的同位素分餾值。是通過測量樣品的13C/12C比值，相對于已知與VPDB有關的同位素分餾值的參考標準品的13C/12C比值測量得到。方法C——BI法D.1總則附錄描述了利用BI法測量堿性碳酸鹽溶液獲得14C含量的步驟。如附錄A所述，堿性碳酸鹽是在量熱彈、管式爐或實驗室規模燃燒裝置中燃燒生物基聚合物樣品獲得的。D.2原則BI法通過間接測量14C同位素的放射性衰變過程中發射β粒子的方式測定14C的豐度。β粒子使氣體正比計數器中的高壓電極之間放電引起電流脈沖，通過這種電流脈沖來檢測β粒子。探測原理與蓋格-米勒計數器的工作方式類似，不同的是計數器中電子雪崩的細節。測試中，樣品需為CO2或者轉化為CO2。生物基聚合燃燒獲得碳酸鹽后，利用HCl調節NaOH溶液pH值使其轉化為CO2。通過活性炭和氡凈化CO2中的氧氣、SO2、水蒸氣等電子負性雜質，并將凈化后的CO2作為氣體比例計數器中的計數氣體。氣體的純度對于實驗至關重要(O2水平需要保持每升幾微升以下)。在低濃度計數系統中，需對樣品進行幾天的計數來達到統計精度所需要的計數量。CO2滯留在中心管中(通常在0.2MPa~0.3MPa)，并且在中心線和反向壁之間引入高壓。14C衰變產生β粒子等電離時間將會產生電離軌跡和電子雪崩，該雪崩被測量為電脈沖。氣體中的任何雜質都會阻礙電子倍增，導致儀器無法檢測這些衰變。D.3試劑和材料D.3.1HCl溶液，5mol/LD.3.2NaOH溶液，4mol/LD.3.3干冰D.3.4有機溶劑，丙酮或乙醇D.3.5液氮D.3.6草酸初級標準，例如SRM4990cD.3.7活性炭T/YNIAxxx—2023D.3.8煤炭標準，如BCR181D.4儀器D碳酸鹽轉化CO2系統D.4.2CO2凈化系統，例如活性炭D.4.3獲得固定數量樣品的系統，例如通過調節固定體積和已知氣體溫度下的CO2壓力D.4.4制備標準樣品和背景樣品的系統D.4.5使用氣體比例計數器的低液位技術系統BI測量儀器還沒有可供使用的商業系統，檢測放射性碳，需盡量減少背景計數。氣體(在這種情況下，從燃燒氣體中提取的純化的CO2)被裝入并在銅計數管(超純銅)中計數，并且利用宇宙輻射的舊鉛和反符合過濾