考研真題：暨南大學2021年[無機化學]考試真題一、選擇題1.波函數用于描述（）(A)電子的能量(B)電子在核外空間的運動(C)電子的運動速度(D)電子在某一空間出現的概率密度2.下列化合物中，既有離子鍵又有共價鍵的是（）(A)CaO(B)CH4(C)BaCl2(D)NH4Cl3.下列物質中，不適宜作配體的是（）(A)(B)H2O(C)NH4+(D)Cl4.H3O的雜化類型和空間構型分別為（）(A)等性sp3雜化，正四面體(B)等性sp3雜化，三角錐形(C)不等性sp3雜化，正四面體(D)不等性sp3雜化，三角錐形5.NaF、NaCl、NaBr、NaI中，熔點最低的是（）(A)NaF(B)NaCl(C)NaBr(D)NaI6.將pH=5的強酸溶液與pH=13的強堿溶液等體積混合，混合后溶液的pH值為（）(A)5.0(B)8.0(C)9.0(D)12.77.某金屬離子生成的兩種八面體配合物的磁矩分別為4.90B.M和0B.M，該離子可能是（）(A)Cr3+(B)Mn2+(C)Mn3+(D)Fe2+8.將固體NH4NO3溶于水中，溶液變冷，則該過程的ΔG、ΔH、ΔS的符號依次為（）(A)+、、(B)+、+、(C)、+、(D)、+、+9.下列說法正確的是（）(A)兩難溶電解質作比較時，Ksp小的，溶解度一定小(B)欲使溶液中某離子沉淀完全，加入的沉淀劑越多越好(C)沉淀完全是指用沉淀劑將溶液中某一離子的濃度降為零(D)欲使Ca2+沉淀完全，選擇Na2CO3作沉淀劑效果比Na2SO4好10.下面敘述中正確的是（）(A)H2的鍵能等于H2的解離能(B)CC鍵能是C=C鍵能的一半(C)原子核外有多少未成對電子，最多就能形成多少個共價鍵(D)直線型分子XYZ是非極性分子11.下列核外電子的四個量子數不合理的一組是（）(A)3,2,2,1/2(B)3,1,1,1/2(C)1,0,0,1/2(D)2,1,0,1/212.在某溫度和體積下，反應Sn(s)+2Cl2(g)SnCl4(g)達到平衡，已知該反應自左向右進行是放熱的，則下列措施中有利于提高SnCl4產量的是（）(A)升高溫度(B)增加壓強(C)減少Sn的量(D)通入N213.下列化合物屬于路易斯酸的是（）(A)AlCl3(B)NH3(C)CH3OH(D)H2O14.多電子原子中決定核外電子能量的量子數是（）(A)n(B)n和l(C)n，l和m(D)l15.下列溶液中，pH最小的是（）(A)0.010mol/LHCl(B)0.010mol/LH2SO4(C)0.010mol/LHAc(D)0.010mol/LH2C2O416.將反應Fe2++Ag+→Fe3++Ag構成原電池，正確的原電池符號為（）(A)()Fe2+(c1)∣Fe3+(c2)‖Ag+(c3)∣Ag(s)(+)(B)()Pt(s)∣Fe2+(c1)∣Fe3+(c2)‖Ag+(c3)∣Ag(s)(+)(C)()Ag(s)∣Ag+(c3)‖Fe2+(c1),Fe3+(c2)∣Pt(s)(+)(D)()Pt(s)∣Fe2+(c1),Fe3+(c2)‖Ag+(c3)∣Ag(s)(+)17.(Sn4+/Sn2+)=0.14V，(Fe3+/Fe2+)=0.77V，則不能共存的離子是（）(A)Sn4+，Fe2+(B)Fe3+，Sn2+(C)Fe3+，Fe2+(D)Sn4+，Sn2+18.下列幾種物質中最穩定的是（）(A)Co(NO3)3(B)[Co(NH3)6](NO3)3(C)[Co(NH3)6]Cl3(D)[Co(en)3]Cl319.乙醇胺（HOCH2CH2NH2，pKb?＝4.5）和乙醇胺鹽配制緩沖溶液的有效pH范圍是（）(A)6~8(B)4~6(C)10~12(D)8~1020.某一級反應的半衰期t1/2是30min，則其反應速率常數k為（）(A)20.8min1(B)0.23min1(C)0.023min1(D)43.3min1二、填空題1.某元素原子序數為27，其核外電子排布式為___________________，屬第___________周期，_____________族，元素符號為________。2.HF、HCl、HBr、HI中，色散力最大的是___________________，沸點最低的是_________________。3.乙烯（C2H4）分子中包含______個鍵，_____個鍵。4.根據價層電子對互斥（VSEPR）理論判斷下列分子或離子的空間幾何構型：SO3____________、____________、SF4____________。5.在110mL濃度為0.10mol/L的HAc溶液中，加入10mL濃度為0.10mol/L的NaOH溶液，所得混合溶液的pH為________________。（pKa(HAc)=4.75）6.根據酸堿質子理論，兩性化合物NH3的共軛酸和共軛堿分別是___________和___________。7.相同溫度下，PbSO4在KNO3溶液中的溶解度比在純水中的溶解度_____________，這種現象稱為_____________效應。PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度比在純水中的溶解度____________，這種現象稱為_______________效應。8.[Ni(CN)4]2的幾何構型為______________，具有_____________磁性。三、計算題1.現有100mL溶液，其中含有0.0020molKI和0.0020molNa2SO4，向其中逐滴加入Pb(NO3)2溶液，通過計算說明先生成的沉淀是什么？當沉淀完全時（c<1.0105mol/L），溶液中的的濃度是多少？(已知(PbI2)=8.0109，(PbSO4)=1.8108)2.已知：CuS(s)+H2(g)→Cu(s)+H2S(g)/kJmol153.10020.6/Jmol1K166.5130.5733.15205.7試求：1）該反應正向自發進行的最低溫度；2）該反應在298K的標準平衡常數。3.已知(MnO2/Mn2+)=1.229V，(Cl2/Cl)=1.360V。試通過計算判斷反應MnO2(s)+4HCl(aq)→MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)在298K時的標準態下能否正向自發進行。并通過計算說明實驗室中為什么能用濃鹽酸（c=12mol/L）來制取氯氣。四、論述題請選取你所熟悉的當今無機化學領域的某一研究方向，簡要論述該方向的研究內容、最新進展和研究意義。五、簡答題1.某A3B型離子化合物（A代表陽離子，B代表陰離子）由四種元素組成，一種為氫，另有兩種第二周期元素和一種第三周期元素。陰、陽離子分別由兩種元素構成且均呈正四面體構型。寫出該化合物的化學式。（4分）2.鐵元素是地殼中含量次高的金屬元素（僅次于鋁）。在地球漫長的演化過程中，溶解在海洋中Fe2+被空氣氧化轉變成針鐵礦FeO(OH)而沉積。寫出該反應配平的離子方程式。（3分）3.離子中鉍原子的配位數為5，每個鉍中心采取四方錐幾何構型。請畫出該離子的結構并指出Bi原子的雜化軌道類型。（4分）六、簡答題氮是自然界中最常見的非金屬元素之一，絕大部分以單質的形式存在于大氣中。自然界主要通過含有固氮酶的微生物將大氣中的氮氣轉化為氨，使氮元素進入氮循環。而現今的工業固氮方法（哈伯法）是通過氮氣與氫氣在高溫高壓下的催化反應來直接合成氨氣。1.試寫出疊氮陰離子（N3）兩種可能的路易斯結構式。（4分）2.疊氮酸（HN3）與氟氣（F2）發生劇烈反應，生成某種擬鹵素與鹵素的互化物和一種常見的鹽。請寫出配平的反應方程式。（4分）3.含能純氮物種屬于超高能量密度材料，可用于制備炸藥。1998年，美國愛德華空軍基地實驗室（AFRL）的科學家首次制備了“鹽粒炸彈”，即含有N5+陽離子的鹽，例如N5AsF6。該陽離子的鍵長和鍵角如下圖所示，請畫出其路易斯結構式，并說明中間三個氮原子的雜化軌道類型。（4分）4.最近，南京理工大學胡炳成教授團隊在《Science》雜志報道了首個穩定存在、可大量制備的含環狀全氮陰離子（N5）化合物(N5)n(H3O)3(NH4)4Cl。請判斷該化學式中n值的大小。（2分）5.上述環狀全氮陰離子N5具有很強的爆炸性，極易通過1,3-偶極環加成的逆反應開環分解生成一種陰離子，并放出一種無色無味的氣體。請寫出該分解反應的配平的方程式。（2分）6.與全氮陰離子N5互為等電子體的環戊二烯基陰離子C5H5具有顯著的芳香性，是有機金屬化學中一類常見的配體。請說明C5H5具有多少個離域共軛的電子，并寫出一種含有環戊二烯基陰離子的過渡金屬化合物。（2分）7.很多含氮化合物由于其易爆性被列為危險化學品，在儲存和運輸過程中都需采取嚴格的安全措施。2020年8月4日，黎巴嫩貝魯特港發生劇烈爆炸，爆炸產生的地震波相當于3.3級地震，視頻顯示爆炸發生時空中產生紅棕色的蘑菇云。調查表明爆炸是由存放在港口的2750噸硝酸銨引起的。請寫出在爆炸條件下硝酸銨分解反應（共3種產物）的配平反應方程式。（3分）七、簡答題咔咯（corrole）作為人工合成的大環配體之一，其與金屬離子的配位化學備受關注。利用咔咯作為反應配體，可實現含不常見氧化態過渡金屬中心的配合物的合成，用于功能材料或新型催化劑的制備。圖（a）中給出了三（五氟苯基）咔咯分子（A）的示意圖，A的分子式可簡寫為H3(tpfc)。它與金屬離子結合時四個氮原子均參與形成配位鍵。室溫下，空氣中，Cr(CO)6和A在甲苯中回流得到深紅色晶體B（反應1）。B顯順磁性，室溫測得有效磁矩為1.72B，且其金屬中心的配位幾何構型為四方錐。在惰性氣氛保護下，B與三苯基膦（PPh3）和三苯基氧膦（OPPh3）在甲苯中按1:1:1的化學計量比共同反應，得到綠色晶體C（反應2）。在氬氣保護下，CrCl2和A在吡啶（簡寫為py）中反應，得到深綠色晶體D（反應3），同時放出氫氣。配合物D的金屬中心采取八面體幾何構型，且所有配位原子均為氮原子。在一定條件下，B、C和D之間可以相互轉化，如圖（b）所示，這一過程被認為可用于O2的活化。1.從圖（a）中咔咯的分子結構判斷，咔咯與金屬中心結合時形成的陰離子配體通常帶有幾個負電荷？（2分）2.寫出B、C、D的化學式（配體用簡寫