2014年全國碩士研究生入學統一考試農學門類聯考化學試題解析一、單項選擇題：1-30260分。以下每題給出的四個選項中，只有一個選項是符合題目要求的。微觀粒子具有的特征：微粒性B.波動性C.波粒二象性D.穿透性【參考答案】C【考察學問點】微觀粒子的波粒二象性。以下分子中，屬于極性分子的是：A.HSB.BeFC.BFD.CH2 2 3 4【參考答案】A【考察學問點】依據分子雜化軌道，依據分子空間構型推斷分子極性。以下濃度為0.10mol.l-1的溶液中，能用酸堿滴定法直接準確滴定的是：NaAcB.NHClC.NaCOD.HBO4【參考答案】C

3 3 3 3【考察學問點】考察酸堿滴定中的直接滴定，cka>10-8以下物質中，△H為零的物質是：fA.C〔金剛石〕B.CO〔g〕C.CO〔g〕D.Br〔1〕2 2【參考答案】D【考察學問點】考察標準物質的狀態參量。用NaCO標定KMO

2 4 N 4定，則標定的結果將會：A.無影響B.偏高C.偏低D.無法確定【參考答案】B【考察學問點】KMON 4

發生分解。化學反響N〔g〕+3H(g)=2NH(g)，其定壓反響熱Qp和定容反響Qr的想法大小是：2 2 3Qp<QvB.Qp=QvC.Qp>QvD.無法確定【參考答案】A【考察學問點】考察學問點Qp=Qr+△nRT此反響方程。在反響I和II中，△HmΘ >△HmΘ

>0，假設上升反響溫度，以下說法正確的選項是r 〔I〕 r 〔II〕兩個反響的平衡常數增大一樣的倍數B.兩個反響的反響速率增大一樣的倍數C.反響Ⅰ的平衡常數增加倍數較多D.反響Ⅱ的反響速率增加倍數較多【參考答案】C【考察學問點】考察平衡常數的影響因素。定量分析中，屢次平行測定的目的是減小系統誤差B.減小偶然誤差C.避開試劑誤差D.避開儀器誤差【參考答案】B【考察學問點】考察誤差的影響因素。誤差是可以通過削減偶然誤差來減小的。以下各組量子數〔n,1,m,m〕取值合理的為sA.3,2,3,+1/2B.3,2,-2,-1/2C.3,3,-1,+1/2D.3,-3,2,+1/2【參考答案】B【考察學問點】考察物質量子數的標準規章?！緟⒖即鸢浮緽【考察學問點】考察溶度積的定義Θ=CAm〕*〔Bn。以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀法測定Fe2+時，參加磷酸主要目的是：A.增大突躍范圍B.防止Fe3+水解C.調整溶液酸度D.加快反映速率【參考答案】A【考察學問點】指示劑范圍的影響因素。欲使原電池〔-〕Zn/Zn2+(c1)∣∣Ag+(c2)∣Ag(+)的電動勢下降，可實行的方法為A.在銀半電池中參加固體硝酸銀B.在鋅半電池中參加固體硫化鈉C.在銀半電池中參加氯化鈉D.在鋅半電池中參加氨水【參考答案】C【考察學問點電動勢下降。在碘量法測銅的試驗中，參加過量KI的作用是A.復原劑、沉淀劑、配位劑B.氧化劑、配位劑、掩蔽劑C.沉淀劑、指示劑、催化劑D.緩沖劑、配位劑、處理劑【參考答案】A【考察學問點】參加過量的KI，I-與I2形成I3-配離子，分別為復原劑、沉淀劑、協作物?？隙l件下，乙炔可自發聚合為聚乙烯，此反響ΔrHm>0、ΔrSm>0B.ΔrHm<0、ΔrSm<0C.ΔrHm>0、ΔrSm<0D.ΔrHm<0、ΔrSm>0【參考答案】B【考察學問點】考察△G=△H-T△S的反響方向的推斷。混亂度削減，則△S<0。7.16×104molMnO-0.0660mol.L-1NaSO26.98mL，則4 2 3Mn元素復原后氧化數為A.+6B.+4C.+2D.0【參考答案】C=(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10-3)=2苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有A.二種B.四種C.六種D.八種【參考答案】A【考察學問點】考察肽類物質的形成的不同方式。以下化合物中，存在順反異構體的是A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯B.3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯【參考答案】C【考察學問點】考察依據空間構型推斷順反異構體。通過雙烯合成(Diels-Alder反響)制備化合物【參考答案】D【考察學問點】考察雙烯類的加成反響。

的原料是以下化合物中具有芳香性的是【參考答案】C【考察學問點〔4n+】推斷環狀化合物的方向性。以下可用于制備化合物【參考答案】C

的反響是【考察學問點】考察羰基化合物與格氏試劑的化學反響。以下化合物中，酸性最強的是【參考答案】B【考察學問點】考察苯的取代物酸性的推斷，確定是吸電子基還是斥電子基。以下化合物中，全部手性碳原子都是R構型的是【參考答案】D【考察學問點】手型碳原子R、S型的判定?；衔锘掳l生分子內脫水反響，其活性挨次是A.(a)>(b)>(c)B.(c)>(a)>(b)C.(b)>(a)>(c)D.(b)>(c)>(a)【參考答案】C【考察學問點】考察消退反響的E1反響機理。對氨基苯甲酸異丁酯的構造式是【參考答案】B【考察學問點】考察酯類物質構造式的書寫。以下化合物在水中溶解度最大的是A.丙胺B.二丙胺C.三丙胺D.苯胺【參考答案】A【考察學問點】考察胺類物質的水溶性。依據胺類物質分子構造推斷。糖苷能夠穩定存在和發生水解的條件分別是A.酸性，堿性B.中性，酸性C.中性，堿性D.酸性，中性【參考答案】B【考察學問點】考察糖苷類物質水解的條件。

在酸催吡啶在高溫下與濃硝酸和濃硫酸作用，生成主要產物是【參考答案】B【考察學問點】吡啶的性質和吡啶的硝化反響。反響【參考答案】D

的主要產物是【考察學問點】雜化醇在HI過量的條件下，生成鹵代烴。29.以下油脂中，皂化值最高的是【參考答案】A【考察學問點】皂化值的影響因素。相對分子質量越小，皂化值越高。區分3-戊酮和a-戊酮可用的試劑是NaHSO3

NaHSO4

NaSO2 4

NaSO2 3【參考答案】A【考察學問點】脂肪族甲基酮與飽和的NaHSO反響生成白色沉淀。3二、填空題：31～55135分。熱力學物理量H.Qp.W.Qv.中，屬于狀態函數的是〔1〕【參考答案】H、Qp、w【考察學問點】考察狀態函數的定義。0.1mol.L-1NHCl.NaPO和NHAcPH〔2〕4 4 4【參考答案】NaPO>NHCl>NHAC4 4 4【考察學問點】考察不同物質的酸堿性。NaPO呈堿性，NHCl呈中性，NHAC呈酸4 4 4性。濃度為C40%的入射光，同樣條件下，濃度為0.5c的同種溶液的透光度為〔3〕【參考答案】20%【考察學問點】考察吸光光度法。標定的氫氧化鈉標準溶液，保存不當吸取了CO，假設用其測定蘋果中果酸總量，2將產生〕誤差〔填“正”或“負〕【參考答案】正【考察學問點】考察誤差的不同分類。2 NaPO水溶液的質子條件式為〔5〕2 【參考答案】[OH]-=[HO]+[HPO]2-+2[HPO]+3[HPO]-3 + 4 2 4 3 4【考察學問點】水解反響的化學方程式。NCl3的分子構型作為，中心原子的雜化軌道類型是〕sp3雜化【考察學問點】考察不同分子的空間構型以及雜化方式。Br的元素電視圖為生歧化反響的物質是〔8〕和〔9〕【參考答案】BrBrO-2【考察學問點】考察電化學歧化反響中的歧化物。

其中發在電勢分析中，參比電極要滿足可逆性，重現性和〔10〕的根本要求；在分光光度〔11〕等因素有關。【參考答案】穩定性液層厚度【考察學問點】考察電勢分析法中和分光光度法的影響因數。三氫化五氨﹒一水合鈷〔Ⅲ〕的化學式為12，配位數為1〕【參考答案】[CO(NH).HO]Cl635 2 3【考察學問點】考察協作物的書寫以及協作數目的判定。40.-1的NaCl﹒CaCl﹒HAcCH

O水溶液的滲透壓最大的是1，最小的是15〕2【參考答案】CaClCHO

61262 6 2 6【考察學問點】考察不同物質的滲透壓的影響因素。苯甲醛自身進展Cannizzaro反映，所使用的試劑為〔16〕【參考答案】濃堿〔濃NaOH〕【考察學問點】考察醛類物質的歧化反響。正戊烷以C2—C3為軸的優勢對象的Newman投影式為〔17〕【參考答案】【考察學問點】考察優勢構象。某堿性氨基酸溶液的PH3=3，此溶液中該氨基酸的主要存在形式是〔18〕離子【參考答案】RCH(NH)+COO-3【考察學問點】考察氨基酸在不同溶液中的存在狀態。44.1,4-二甲基-2-乙基環己烷的構造式是〔19〕【考察學問點】考察環烷烴構造式的書寫。戊烷、異戊烷和正戊烷中，沸點最低的是〔20〕【參考答案】戊烷化合物【參考答案】3-乙基環丁醚〔22〕〔22〕化合物【參考答案】3-甲基-2-羧基噻吩【考察學問點】考察雜環化合物的命名。完成反響式〔寫出主產物〕【參考答案】pr-CHOHCHCHOH2 3 2

〔23〕【考察學問點】考察羰基化合物在濃硫酸的條件下的分解反響。完成反響式〔寫出主產物〕〔〔24〕【考察學問點】酯類的羧合反響。完成反響式〔寫出主產物〕【參考答案】【考察學問點】考察環烷烴的消退反響。

〔25〕制備苯乙醚常用的最正確原料為2〕和2〔寫原料名稱〕【參考答案】苯酚鈉溴乙烷【考察學問點】苯乙醚的制備方法。乳酸受熱時脫水方式為分子〔28〕脫水，生成化合物的構造式是〔29〕【參考答案】分子間脫水、HOCHCH(COO)CHCHCOOH2 2 2 2【考察學問點】考察乳酸的分子間脫水。完成反響式〔寫出主產物〕【考察學問點】苯環類化合物加成的部位。

〔30〕+〔31〕化合物異構體.【參考答案】4-甲基-2-4

的系統命名是3，該化合物有33〕個立體【考察學問點】考察醇類取代物的命名以及相關異構體的判定。完成反響式〔寫出主產物〕 〔34〕 〔35〕pr-CHN3

ClNaCl2【考察學問點】鄰苯類化合的疊氮反響。三、計算、分析與合成題：56—6355分。比較CO，N2和HF的沸點凹凸，并說明理由。【參考答案】HF>CO>N2【考察學問點沸點高，HF屬于此種類型。組成和構造不相像的分子晶體，分子極性越大，熔沸點越高，CO、N2屬于此種類型，且CO>N2。此題中三種物質都屬于分子晶體，HF分子組成中有氫鍵，而CO、N2沒有用氫鍵，因此答案為HF>CO>N2。請用協作物價鍵理論解釋[Ni(CN)]2-是反磁性的，而[Ni(NH)]2+是順磁性的。4 34[Ni(CN)]2-dsp24[Ni(NH)]2+4sp334現為順磁性，因此[Ni(CN)]2-是反磁性的，而[Ni(NH)]2+是順磁性的。4 34【考察學問點合物，確定磁極方向。Ca2+3.00gPH=10，以鉻黑T0.01000mol.L-1-1【參考答案】【考察學問點】在血液中，HCO-HCO-緩沖時的功能是從細胞組織中除去產生的乳酸〔HLac〕,其2 3 3反響式為〔1〕求該反響的標準平衡常數Kθ〔2〕c(HCO)=1.4×10-3mol.L-1,c(HCO3-)=2.7×10-2mol.L-1,假定血液的2 3PHPH【參考答案】【考察學問點】60.0.20mol.l-1NH

0.020mol.l-1[cu(NH)]Clcu(OH)沉3 34 2 2淀生成？【參考答案】ksp=3.68*10-17>2.2*10-20，有沉淀生成?！究疾鞂W問點】配位平衡、酸堿平衡、沉淀平衡。61.用簡便并能產生明顯的化學方法，分別鑒定以下兩組化合物〔用流程圖表示鑒別過程。溴化芐，環已酮，1-苯基乙醇β-苯基丙烯醛，β-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯【參考答案〔1〕取三種試劑參加NaHSO3〔飽和〕環已酮有晶體析出——————剩余兩試劑取樣分別在cu所得試劑分別在cu做催化劑的條件下加發生銀鏡反響的為1-苯基乙醇—————剩余的試劑為溴化芐?！?〕β-苯基丙烯醛，β-----Br(H2

O) 不退色的是丙2酰乙酸甲酯-----土倫試劑--------------------無特別現象的是β-苯基丙烯醛；發生銀鏡反響的是β-苯基丙烯酸。【考察學問點〔1〕環已酮的飽和性的推斷；羰基類物質的銀鏡反響?！?〕考察烯醛、烯酸、酯的鑒別。62.D型J糖A和B都能使溴水退色〔反響1，能生成一樣的糖〔反響2氧化后，A生成無旋光性的二酸，B生成有旋光性的二酸，分別寫出ABfischer投影12的反響方程式。【參考答案】AD-赤蘚糖；BD-蘇阿糖HOCHCHCHCHOBr2HOCHCHCH

COOH+Br2 2 2 2 2 2HOCHCHCHCHOC6H5NHNH2HOCHCHCH=N-NHCH2 2 2 2 2 6 5【考察學問點D。63.〔：制備由 制備【參考答案】①(CH)CCH+HCN催化劑(CH)CCHCN32 2 32 2②(CH)CCHCN+2HO+H+---------(CH)CCH