2023-20232學期考試試題〔A〕卷課程名稱 物理化學下冊 任課教師簽名孫雯、向建敏等出題教師簽名 審題教師簽名題號一1二23三四五題號一1二23三四五總分得分

D.3、某反響速率常數的單位為dm3·mol-1·s-1,則反響級數為( )A．零級 B.一級 C.二級 D.三級4、對任意給定的反響A1BC 有〔 〕2〔〕

dcA

c1/2

反響的級數n=1.5一、選擇填空題〔共34分，每空2分〕

dt AB

dc dc dc反響的分子數為1.5 D.

A2 B C1、E(Ti|Ti)0.34V,E(Ti3|Ti)0.72V 則

dt dt dtE(Ti3|Ti)等于( )A. 1.25V B. 2.5V C. 1.06V D. 0.53V

5A1?BCB2的產率有利，則說明活化能〔 〕A. E1<E2，E1<E3 B.E1>E2，E1>E32、反響Zn(s)+H2SO4(aq)→ZnSO4(aq)+H2(p)298Kp壓力下，反應的熱力學函數變化值分別為H(1)，S(1)和Q1；假設將反響設

C.

>E3

，E3

>E2rm rm k計成可逆電池，在同溫同壓下，反響進度與上一樣，這時各變化值分

6、某反響速率常數與各基元反響速率常數的關系為k2k( 2 k4

)1/2 ，別為H(2)，S(2)和Q2 。則其間關系為〔 〕

E

與各基元反響活化能的關系為〔 〕A.A.Ea=2Ea,2+1/2(Ea,－1A.A.Ea=2Ea,2+1/2(Ea,－1Ea,4)/2(Ea,－1Ea,4)B.C.Ea=2Ea,2+Ea,－Ea,41D.Ea=Ea,2+Ea,－1/2Ea,41C.7、在一個密閉的容器中，有大小不同的兩個水珠，長期放置后，會發生〔 〕

15 AB垐kP,參加催化劑后正、逆反響的速率常數分、某反響 1A.大水珠變大，小水珠變小 B.、某反響 1

k1’,k”

，則k”1 -1

1104

1C.大水珠變小，小水珠變大 D.大水珠變小，小水珠變小

k k1 18、把NaCl參加水中后，所產生的結果是( )

過量則膠粒帶 電，ddc

<0，正吸附

d>0，正吸附dc

膠團構造為d>0，負吸附dcddc

二、簡潔計算題(28分)90.08mol﹒dm-3的KI0.1mol﹒dm-3AgNO3溶液等體積混合制備AgI溶膠，以下電解質聚沉力量最大的是〔 〕

1．(10分)2515.81mol·m-3的醋酸溶液注入電導池，A．NaCl B.Na2

SO4

C.MgSO4

D.K3

[Fe(CN)6]

655ΩKCell13.7m-1,查得醋酸無限稀釋摩爾電導率為0.0391S·m2·mol-1，求給定條件下醋酸的電離度和電10、今有反響CaCO3

(s) CaO(s)CO2

(g)在肯定溫度下達平衡，

離常數。轉變CaO(s)的顆粒大小，只降CaCO3(s)的顆粒直徑，則平衡將〔 〕A．向左移動 B.向右移動 C.不發生移動 D.無法確定11、0.1mol·kg-1LaCl3電解質溶液的離子強度為 。12、電池不行逆充電時，隨著電流密度的增加，兩極的電勢差 。〔填增大、減小、不變〕13、電解時，極化電極電勢 的反響優先在陽極進展。14、由配分函數計算宏觀熱力學性質U、H、S、A、G、Cv,m時，假設承受的能量零點標度不同，則對 有影響。

(10分)1molO225℃，100kPa下：平動配分函數；平動熱力學能。常數k=1.38×10-23J·K-1，h=6.63×10-34J·s，L=6.02×1023mol-13．(8分)用毛細管上升法測定某液體外表張力。此液體的密度為1gcm-31.0μm29.39m。θ=0°g=9.8m·s-2,試求此液體的外表張力。三．證明題(6分)某反響A D的機理如下：

0.43s試確定此反響的級數；kp,A(500K)kp,A(1000K)；AA1k1A*

A*A

算反響的Ea 。試用穩態近似法導出反響的速率方程〔用dCD/dt表示。〔16分〕

主要公式： EERTln Bm zF Bmm B

c2K cc 1

V·K-1，z=1時電池反響的

r h2 t r

V2

G zFEm寫出電極反響和電池反響；

S zFE r m

RK H TS GCell r m r m r m25Ag-AgCl｛AgCl(s︱A；

c c

kt

p

h

2cos25AgClKsp。

A,0 A

B

rg〔16分〕

1 1

kt

cA,0kt

dlnk EaPt|H2(1000Pa)|HCl(0.1)|AgCl(s)|Ag2Pt|H2(1000Pa)|HCl(0.1)|AgCl(s)|Ag2IkT2mkT3/2ΔH=40.0r m。0.1HCl的平均離子活度因子為a bbI12bz2B BU NkT2lnqT0.7340，E(Ag+|Ag)=0.8000V。VAY+ZA500K時AA,0A0.0122molA760cm31000s后測得容器內壓力為120.0kPa。在1000K時測得該反響的半衰期為08級制藥、化工等專業物理化學〔下冊〕 C2

15.81molm3

(3.38102)2參考答案〔A卷〕

KCC 1

1moldm313.38102

1.87105 4分〕1~10 ADCDB BACDB

210分解：(1)m(O

)M32103kgmol1

5.311026kg11、0.6mol·kg-1

2 L 6.021023mol112、增大13、低14、UHAG

V RT8.314Jmol1K1298Km p 100103Pa2mkT 3/2

0.0248m3mol115、104

q t h2

V 4.3410308分8分16、正，{[Fe(OH)3]m nFe3+ ·3(n-x)Cl-}3x+·3xCl-二、簡潔計算題〔共28分〕110分

U NkT2lnqt t 3 3 NkT RT3716Jmol1K解： KR

13.7m1655

2.092102

sm1

2 22分38分 m C

2.092102sm115.81molm3

1.32103sm2mol1

hrg 29.39m

1.02

106m1000kgm39.8ms-2

1.32103sm2mol1

3.38102 6分

2cos 2 3.91102sm2mol1m

0.072Nm1〔2〕Z=11A 2 2dt 2A*

kc k〔16〕

〔3〕設計電池：Ag|Ag+||Cl－|AgCl(s)|Ag陽極1/2H

(g,1000Pa)H(0.1molkg1)e－

〔1〕dcdtkc2dcdtkc2k1A1Acc kc0A* 2 －=0.3007V3分c A*kc kkc21A〔1分〕Eln{a(HCl)/[(p(H)/p ]1/2}電池反響：H2(g,1000Pa)+AgCl(s)==Ag(s)+HCl(0.1)〔1〕證明：=－T=－29.02三、證明題〔共6分〕=ZF=231.6rdcDkckkc212A=E ｛AgCl|Ag｝ln{2(b/b)2/[(p(H)/p2]1/2}所以E ｛AgCl|Ag｝=0.2257V4分1A2=E ｛AgCl|Ag｝+0.0750V〔〕E =E ｛AgCl(s)|Ag｝－E (Ag+|Ag)=－0.5743V2Ksp=exp(zFE/RT)=1.93×10－106分陰極AgCl(s)eAg(s)Cl(0.1molkg1) 〔1分〕〔16〕

k

T)Ea

p,A 2 解〔1〕半衰期與A的初始濃度無關n=1 2分

TT2 1

k (T)p,A 1A Y + ZA,0 A A,0 t=t pA p －p p －A,0 A A,0 A,0 p(總)=2p －A,0 A,0pA=2p －p(總)=134kPa 2分A,0k(1000K)

ln2t

1.612s-1 3分8.31455001000ln1.612J/mol10005000.00165分〔2〕500K時，pA,0=RT=667kPa2分=57.5kJ/molkt=ln則k(500K)=00016s-12分22023-20232學期考試試題〔A〕卷課程名稱 物理化學下冊 師簽名出題教師簽名 審題教師簽名考試方式 〔閉〕卷 適用專業09制藥、化工等考試時間 〔 120 〕分鐘題號題號一二三四五六七八總分得分〔〕一．選擇題〔202分〕1、E(Cu2|Cu)0.337V,E(Cu|Cu)0.521V 則E(Cu2|Cu)等于( )A. 0.184V B. 0.153V C. 0.352V D. -0.184V初始濃度初速率A,/moldm-3 B,0/ml·dm-3 v0/m初始濃度初速率A,/moldm-3 B,0/ml·dm-3 v0/mldm-3s-11.02.00.15

4、基元反響的反響級數與反響分子數相比〔 〕A.總是小 B.總是大 C. 總是相等 D.或許不全都光子能使1mol反響物分子起反響，則該反響的量子效率〔 〕A. φ=1 B.φ=10 C.φ=0.1 D.無法確定6、以下摩爾濃度一樣的各物質的稀水溶液中,哪一種溶液的外表發生負吸附 ( )A．硬脂酸 B.己酸 C. 苯甲酸 D.硫酸升5cm，假設將毛細管向下移動，留了3cm在水面，這時毛細管上端( )A. 水從上端溢出 B. 水面呈凸形彎月面水面呈凹形彎月面 D. 水面呈水平面8ABC由以下數據可以確定反響的速率方程是〔〕A、p1p2 B、p1p2 C、p1=p2 D、無法確定

ACB3、對于反響AY，溫度肯定時，假設反響物A的初始濃度削減一半，A的半衰期也縮短一半，則該反響的級數為〔 〕A、零級 B、一級 C、二級 D、三級

v=kCACB21.01.00.152.01.01.00.152.01.00.30C.v=kCA9、對于物理吸附的描述中，哪一條是不正確的？ ( )吸附力來源于范德華力，其吸附一般不具有選擇性吸附層可以是單分子層或多分子層吸附熱較小吸附速率慢10、溶膠的電滲現象說明〔 〕A．溶膠粒子帶電 B.分散介質帶電C.溶膠粒子是電中性的 D.分散介質是電中性的二．填空題〔142分〕

三．(8分)0.8600×104Sm-1298KAgN3,HCl和HNO3無限稀釋摩爾電導率分別為1.330×10-2,4.260×10-2和AgCl在水中的溶解度。四.(8 分) 水的表面張力與溫度的關系為/103Nm175.640.14(t/℃)。今將10kg純水在303K及101325Pa10-8m該霧滴所受的附加壓力。〔303K,101325Pa時水的密度為9951、柯爾勞施公式m

m

A c適用于 溶液。

Kg·m-3，不考慮分散度對水的外表張力的影響〕2、電解時，實際電壓遠大于所對應的可逆電池的電動勢，這是由于產生了 現象；且其隨電流密度的 而顯著。3壓力趨近零的抱負氣體屬于 獨立子系統〔填定域離域〕

五．(10分)J為轉動量子數，轉動簡并度為2J1，轉動能級r

J(J1)h282I 。4、平行反響,300K時k 3103s1,E1a,14、平行反響,300K時k 3103s1,E1a,1100KJmol1 HBr分子的轉動慣量I=3.28×10-47Kg·m2 ,試計算2 a,25、AgNO3 與過量的KI 形成AgI 溶膠，膠團結構為 ；在FeCl3,MgSO4,K3[Fe(CN)6]三種電解質中，聚沉值最大的是 。

〔1〕298K時HBr分子的轉動配分函數〔2〕298K時，HBrJ=1的能級上的百分數。常數k=1.38×10-23J·K-1，h=6.63×10-34J·s六．證明題(10分)反響CO+Cl2 COCl2的反響機理如下：

284℃時反響的速率常數；a＝144.348kJmol110分鐘內Cl1ClCl

分解90％所需要的溫度。k2k1 主要公式：ClCOk2COClk2

KRcellKRcell xmCOClCl2

COCl2

Cl

m

a aB

=aa

cA,0

ktA設Cl和COCl〔用2dCCOCl/dt表示〕2

2mkT

3/2

V q

c〔16分〕

t h2

h2

ln mcA

ktAAgBr298KKsp＝4.79×10-13，寫出電極反響和電池反響；

B1 1 lnq dlnk Ek

t U NkT2

a

c c AA A,0

dT RT2V(4)298K0.5mol·kg-1HBr的平均離子活度因子。i〔14分〕i

pGHTS nN

ge/kT b284℃的密閉真空容器中，發生如下反響：(g)(g)C(g) 2.5秒后反響物

i q i

G zFEr m

a

b有如下電池：Pt|H2(100KPa)|有如下電池：Pt|H2(100KPa)|HBr(b=0.5)|AgBr(s)|Ag(s)c2298K0.1190V，E(Ag+|Ag)=0.7996V，Kc1G RTlnKr mEERTlnzFBB△rGm；(3)求298K時E (AgBr|Ag);S zFEpr m2rRTln rpp2Mr〔1〕;

09級制藥、化工專業物理化學〔下冊〕標準答案〔A卷〕一、選擇題〔202分〕

四、8分

(3分)1~10 BBADA DCCDB二、填空題〔142分〕

/103Nm175.640.14(303273)71.44 (4分)1、強電解質稀2、極化，增大

p2r

271.44103Nm11108m

1.43107Pa (4分)3、離域4、120KJ·mol-15、{[AgI]m nI-·(n-x)K+}x-·xK+ , K3[Fe(CN)6]三、8分

五、10分〔1〕(AgCl(AgCl)(溶液〔HO)2(2.680.86)104Sm11.82104Sm1

(2)

2n (2J1)eh2

6分q 8(q 8(3.14)23.2810471.381023298rh21(6.631034)224.23182IkT1N q 4分r(AgCl(AgCl)(AgNO )(HCl)(HNO )m m 3 m m 3(1.334.264.21)102Sm2mol11.38102Sm2mol1(3分) 六、證明題〔共10分〕證明：dc 1.82104Sm11.38102Sm2mol1m m1.32102molm3

2k

c2kcc

kc

kc

c 0 分〕c dt

1Cl2

1Cl

ClCO

-2COCl

COClCl2以上兩式相加，得

k 1c

12 分〕2

可得E ｛AgBr(s)|Ag｝=0.0