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文檔簡介

2危險化學品的分類、標志及固有危險性評估危險化學品分類是危險化學品安全管理的基礎,也是開展危險化學品固有危險性評估和專項安全評價不可缺少的內容之一,掌握危險化學品分類、標志知識,將有助于安全評價的開展。2.1危險化學品分類及各類化學品的特性2.1.1危險性分類《常用危險化學品分類及標志》(GB13690—92)將危險化學品分為8類、21項。第1類爆炸品第2類壓縮氣體和液化氣體第1項易燃氣體第2項不燃氣體第3項有毒氣體第3類易燃液體第1項低閃點液體第2項中閃點液體第3項高閃點液體第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品。第1項易燃固體第2項自燃物品第3項遇濕易燃物品第5類氧化劑和有機過氧化物第1項氧化劑第2項有機過氧化物第6類毒害品和感染性物品第1項毒害品第2項感染性物品第7類放射性物品第8類腐蝕品第1項酸性腐蝕品第2項堿性腐蝕品第3項其它腐蝕品1.2化學品危險性類別的劃分、標志及各類化學品的特性1.2.1爆炸品(1)爆炸品本類化學品指在外界作用下(如受熱、受摩擦、撞擊等),能發生劇烈的化學反應,瞬時產生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發生爆炸,對周圍環境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險,但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。按其爆炸性的大小,爆炸品分五項:具有整體爆炸危險的物質和物品;具有拋射危險,但無整體爆炸危險的物質和物品;具有燃燒危險和較小拋射危險或兩者兼有,但無整體爆炸危險的物質和物品;無重大危險的爆炸物質和物品;非常不敏感的爆炸物質。(2)爆炸品具有以下特性:①爆炸性強爆炸品都具有化學不穩定性,在一定外因的作用下,能以極快的速度發生猛烈的化學反應,產生大量氣體和熱量,使周圍的溫度迅速升高并產生巨大的壓力而引起爆炸;②敏感度高爆炸品對熱、火花、撞擊、摩擦、沖擊波等敏感、極易發生爆炸。1.2.2壓縮氣體和液化氣體本類化學品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并符合下述兩種情況之一者:臨界溫度低于50℃,或在50℃時,其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體;溫度在21.1℃時,氣體的絕對壓力大于275kPa,或在54.4℃時,氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體;或在37.8℃時,雷德蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。按其性質分為以下三項:易燃氣體;不燃氣體(包括助燃氣體);有毒氣體(毒性指標同第6類)。壓縮氣體和液化氣體特性如下:(1)可壓縮性一定量的氣體在溫度不變時,所加的壓力越大其體積就會變得越小,若繼續加壓會壓縮成液態。(2)膨脹性氣體在光照或受熱后,溫度升高,分子間的熱運動加劇,體積增大,若在一定密閉容器內,氣體受熱的溫度越高,其膨脹后形成的壓力越大。一般壓縮氣體和液化氣體都盛裝在密閉的容器內,如果受高溫、日曬,氣體極易膨脹產生很大的壓力。當壓力超過容器的耐壓強度時就會造成爆炸事故。(3)易燃可燃氣體與空氣能形成爆炸性混合物,遇明火極易發生燃燒爆炸。(4)除具有易燃性、毒性外,還有刺激性、致敏性、腐蝕性、窒息性等。2.3易燃液體指閉杯閃點等于或低于61℃的液體、液體混合物或含有固體物質的液體,但不包括由于其危險性已列入其它類別的液體。本類物質在常溫下易揮發,其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。按閃點分為以下三項:低閃點液體閃點<一18℃;中閃點液體一18℃W閃點<23℃;高閃點液體23℃W閃點W61℃。易燃液體具有以下特性:(1)易揮發性易燃液體大部分屬于沸點低、閃點低、揮發性強的物質。隨著溫度的升高,蒸發速度加快,當蒸氣與空氣達到一定濃度時遇火源極易發生燃燒爆炸。(2)易流動擴散性易燃液體具有流動和擴散性,大部分粘度較小,易流動,有蔓延和擴大火災的危險。⑶受熱膨脹性易燃液體受熱后,體積膨脹,液體表面蒸氣壓同時隨之增加,部分液體揮發成蒸氣。在密閉容器中貯存時,常常會出現鼓桶或揮發現象,如果體積急劇膨脹就會引起爆炸。⑷帶電性大部分易燃液體為非極性物質,在管道,貯罐、槽車、油船的輸送、灌裝、搖晃、攪拌和高速流動過程中,由于摩擦易產生靜電,當所帶的靜電荷聚積到一定程度時,就會產生靜電火花,有引起燃燒和爆炸的危險。(5)毒害性大多數易燃液體都有一定的毒性,對人體的內臟器官和系統有毒性作用。2.4易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品本類物品易于引起和促成火災,按其燃燒特性分為以下三項:?易燃固體:指燃點低,對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點燃,燃燒迅速,并可能散發出有毒煙霧或有毒氣體的固體;?自燃物品:指自燃點低,在空氣中易于發生氧化反應,放出熱量,而自行燃燒的物品;?遇濕易燃物品:指遇水或受潮時,發生劇烈化學反應,放出大量的易燃氣體和熱量的物品。有些不需明火,即能燃燒或爆炸。易燃固體主要特性如下:(1)易燃性易燃固體容易被氧化,受熱易分解或升華,遇火種、熱源常會引起強烈、連續的燃燒。(2)可分散性與氧化性固體具有可分散性。一般來講,物質的顆粒越細其比表面積越大,分散性就越強。當固體粒度小于0.01mm時,可懸浮于空氣中,這樣能充分與空氣中的氧接觸發生氧化作用。固體的可分散性是受許多因素影響的,但主要還是受物質比表面積的影響,比表面積越大,和空氣的接觸機會就越多,氧化作用也就越容易,燃燒也就越快,則具有爆炸危險性。另外,易燃固體與氧化劑接觸,能發生劇烈反應而引起燃燒或爆炸。如赤磷與氯酸鉀接觸,硫磺粉與氯酸鉀或過氧化鈉接觸,均易立即發生燃燒爆炸。(3)熱分解性某些易燃固體受熱后不熔融,而發生分解現象。有的受熱后邊熔融邊分解,如硝酸銨(NH4NO3)在分解過程中,往往放出NH3或NO2、NO等有毒氣體。一般來說,熱分解的溫度高低直接影響危險性的大小,受熱分解溫度越低的物質,其火災爆炸危險性就越大。(4)對撞擊、摩擦的敏感性易燃固體對摩擦、撞擊、震動也很敏感。例如:赤磷、閃光粉等受摩擦、震動、撞擊等也能起火燃燒甚至爆炸。(5)毒害性許多易燃固體有毒,或燃燒產物有毒或有腐蝕性。如:二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。自燃物品的主要特性如下。(1)極易氧化自燃的發生是由于物質的自行發熱和散熱速度處于不平衡狀態而使熱量積蓄的結果。自燃物品多具有容易氧化、分解的性質,且燃點較低。在未發生自燃前,一般都經過緩慢的氧化過程,同時產生一定熱量,當產生的熱量越來越多,積熱使溫度達到該物質的自燃點時便會自發地著火燃燒。凡能促進氧化的一切因素均能促進自燃。空氣、受熱、受潮、氧化劑、強酸、金屬粉末等能與自燃物品發生化學反應或對氧化反應有促進作用,它們都是促使自燃物品自燃的因素。(2)易分解某些自燃物質的化學性質很不穩定,在空氣中會自行分解,積蓄的分解熱也會引起自燃,如硝化纖維素、塞璐璐、硝化甘油等。遇濕易燃物品的特性如下:(1)遇水或酸反應性強遇水、潮濕空氣、酸能發生劇烈化學反應,放出易燃氣體和熱量,極易引起燃燒或爆炸。(2)腐蝕性或毒性強某些遇濕易燃物品具有腐蝕性或毒性,如硼氫類化合物、金屬磷化物等。1.2.5氧化劑和有機過氧化物本類物品具有強氧化性,易引起燃燒、爆炸,按其組成分為以下兩項:?氧化劑指處于高氧化態,具有強氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質。包括含有過氧基的無機物,其本身不一定可燃,但能導致可燃物的燃燒;與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動或摩擦較為敏感。按其危險性大小,分為一級氧化劑和二級氧化劑。?有機過氧化物指分子組成中含有過氧鍵的有機物,其本身易燃易爆、極易分解,對熱、震動和摩擦極為敏感。氧化劑和有機過氧化物特性如下:(1)氧化劑中的無機過氧化物均含有過氧基(一O—O--),很不穩定,易分解放出原子氧,其余的氧化劑則分別含有高價態的氯、澳、氮、硫、錳、銘等元素,這些高價態的元素都有較強的獲得電子能力。因此氧化劑最突出的性質是遇易燃物品、可燃物品、有機物、還原劑等會發生劇烈化學反應引起燃燒爆炸。(2)氧化劑遇高溫易分解放出氧和熱量,極易引起燃燒爆炸。特別是有機過氧化物分子組成中的過氧基(一O—O---)很不穩定,易分解放出原子氧,而且有機過氧化物本身就是可燃物,易著火燃燒,受熱分解的生成物又均為氣體,更易引起爆炸。所以,有機過氧化物比無機氧化劑有更大的火災爆炸危險。(3)許多氧化劑如氯酸鹽類、硝酸鹽類、有機過氧化物等對摩擦、撞擊、震動極為敏感。儲運中要輕裝輕卸,以免增加其爆炸性。(4)大多數氧化劑,特別是堿性氧化劑,遇酸反應劇烈,甚至發生爆炸。例如過氧化鈉(鉀)、氯酸鉀、高錳酸鉀、過氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即發生爆炸。這些氧化劑不得與酸類接觸,也不可用酸堿滅火劑滅火。(5)有些氧化劑特別是活潑金屬的過氧化物如過氧化鈉(鉀)等,遇水分解出氧氣和熱量,有助燃作用,使可燃物燃燒,甚至爆炸。這些氧化劑應防止受潮,滅火時嚴禁用水、酸堿、泡沫、二氧化碳滅火撲救。(6)有些氧化劑具有不同程度的毒性和腐蝕性。例如鉻酸酐、重鉻酸鹽等既有毒性,又會燒傷皮膚;活性金屬的過氧化物有較強的腐蝕性。操作時應做好個人防護。(7)有些氧化劑與其他氧化劑接觸后能發生復分解反應,放出大量熱而引起燃燒爆炸。如亞硝酸鹽、次亞氯酸鹽等遇到比它強的氧化劑時顯示還原性,發生劇烈反應而導致危險。所以各種氧化劑亦不可任意混儲混運。2?1.2.6毒害品和感染性物品系指進入肌體后,累積達一定的量,能與體液和組織發生生物化學作用或生物物理學作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。具體指標經口:LD5oW500mg/kg(固體)LD5oW2000mg/kg(液體)經皮(24h接觸):LD50W1000mg/kg吸入:LC50W10mg/L(粉塵、煙霧)該類分為毒害品、感染性物品2項。其中毒害品按其毒性大小分為一級毒害品和二級毒害品。毒害品的主特性如下:(1)溶解性很多毒害品水溶性或脂溶性較強。毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。因為易于在水中溶解的物品,更易被人吸收而引起中毒。如氯化鋇易溶于水,對人體危害大,而硫酸鋇不溶于水和脂肪,故無毒。但有的毒物是不溶于水但可溶于脂肪,這類物質也會對人體產生一定危害。(2)揮發性大多數有機毒害品揮發性較強,易引起蒸氣的吸入中毒。毒物的揮發性越強,導致中毒的機會越多。一般沸點越低的物質,揮發性越強,空氣中存在的濃度高,易發生中毒。(3)分散性固體毒物顆粒越小,分散性越好,特別是一些懸浮于空氣中的毒物顆粒,更易吸入肺泡而中毒。1.2.7放射性物品放射性物品是指放射性比活度大于7.4X104Bq/kg的物品。按其放射性大小細分為一級放射性物品、二級放射性物品和三級放射性物品。放射性物品的特性如下:(1)具有放射性,能自發、不斷地放出人們感覺器官不能覺察到的射線。放射性物質放出的射線分為四種:a射線,也叫甲種射線;P射線,也叫乙種射線;Y射線,也叫丙種射線;還有中子流。但是各種放射性物品放出的射線種類和強度不盡一致。如果上列射線從人體外部照射時,B、Y射線和中子流對人的危害很大,達到一定劑量易使人患放射病,甚至死亡。如果放射性物質進入體內時,則a射線的危害最大,其他射線的危害較大,所以要嚴防放射性物品進體內。(2)許多放射性物品毒性很大。如針210、鐳226、鐳228、釷230等都是劇毒的放射性物品;鈉22、鉆60、鍶90、碘131、鉛210等為高毒的放射性物品,均應注意。(3)不能用化學方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射線,而只能設法把放射性物質清除或者用適當的材料予以吸收屏蔽。1.2.8腐蝕品腐蝕品是指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在4小時內出現可見壞死現象,或溫度在55℃時,對20號鋼的

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