第九章絡合物配合物xz1第1頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一第九章絡合物(配合物）

本章教學要求掌握和了解：§1、絡合物的配位結構、命名§2、絡合平衡、絡離子的穩定常數Kfθ§3、有關絡合平衡的計算§4、螯合物和螯合物的應用§5、價鍵理論：電價絡合物和共價絡合物；高自旋和低自旋絡合物；內、外軌絡合物、第1過渡系Cr—Zn價鍵解釋。complexCoordinationCompounds第2頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一9.1.1.絡合物的定義

絡合物:一類由簡單化合物反應生成的復雜化合物：CuSO4(水溶液)OH-Cu(OH)2

↓蘭色，證明有Cu2+Ba2+BaSO4↓

白色，證明有SO42-濃氨水深蘭色溶液OH-無Cu(OH)2

證明無Cu2+用酒精處理[Cu(NH3)4]SO4

深藍色的晶體，方程式為CuSO4+4NH3

[Cu(NH3)4]SO49.1絡合物的組成第3頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一●都存在一個相對穩定的結構單元“[絡合單元]”.●“絡合單元”，既可存在于晶體中，也可存在于溶液中.●與“復鹽(doublesalts)不同。3NaF+AlF3Na3[AlF6]

SiF4+2HFH2[SiF6]Ni+4CO[Ni(CO)4]

K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O2KAl(SO4)2·12H2O9.1.2.絡合物的組成composition羰基第4頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

一個金屬離子(或原子)和圍繞在它周圍的幾個陰離子或極性分子所組成的具有特定空間構型的復雜的穩定結構（化學式上用方括號括起來，表示絡合物的內界）.絡合單元為離子稱為絡離子，絡合單元為分子稱為絡合分子.

絡離子與帶有相反電荷的離子組成的電中性化合物以及不帶電荷的絡合分子.1.絡合單元：2.絡合物

絡合物：絡離子：絡合分子：Ni(CO)4

[CoCl3(NH3)3]

[Co(NH3)5(H2O)]3+

[Cu(NH3)4]2+

配堿:[Cu(NH3)4](OH)2配酸:HBF4H2[SiF6]配鹽：[Cu(NH3)4]

SO4

CI3CI2第5頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一中中心心離原子子〔Cu(NH3)4〕SO4

中心體配位體外界離子內界外界絡合物配位數金屬離子叫中心離子，金屬原子叫中心原子；按一定的空間位置排列在中心離子周圍的其它離子或分子叫配體；

絡離子配體數第6頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一配位數:直接與中心離子或中心原子所結合的配位原子個數:C.N.絡合物中心離子外界內界配體數C.N.[Ag(NH3)2]ClAg+

Cl-[Ag(NH3)2]+22K3[Fe(CN)6]Fe3+

K+[Fe(CN)6]3+66[Fe(en)3]SO4Fe2+SO42-[Fe(en)3]2+36en(乙二胺：H2N－CH2－CH2－NH2

兩個配位原子)Fe2+的配體數為3，配位數為6?！АЫj合單元第7頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

中心離子（原子）的配位數常常是中心離子所帶電荷的2倍。中心離子的配位數常見的有2，4，6三種，其中以配位數為6者最多。常見金屬離子的配位數1價金屬離子2價金屬離子3價金屬離子Cu+2Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2Fe2+6Fe3+6Co2+4,6Co3+6Cu2+4,6Au3+4Zn2+4,6第8頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一9.1.3

中心離子(原子)及配體的特點1.中心離子(原子)：特征：具有空的價電子軌道的陽離子(或中性原子)

⑴半徑小、電荷多、具有9～17、18電子構型的離子(d軌道未完全充滿的過渡金屬離子，如Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Ag+等)，形成絡合物的能力最強。⑵半徑大、電荷少、具有8電子構型的K+、Na+等，形成絡合物的能力很小。第9頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一⑷某些金屬元素的中性原子Fe、NiFe(CO)5Ni(CO)4⑶高氧化數的非金屬元素Si4+、P5+

SiF62－、PF6－2.配體

配體是含有孤電子對的分子或離子配位體陰離子：F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、

NH2－、RCOO－、OH－、NO2－、

S2O32－、C2O42-等

分子配體:NH3、乙二胺、EDTA(乙二胺四乙酸)、

py吡啶、H2O、CO（羰基）、N2H4

C2H5OH；第10頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一配位原子：配位體中與中心離子（或原子）直接以化學鍵（配位鍵）結合的原子（具有孤對電子）.●單齒配體：配體中只含一個配位原子.HO（羥基）－··X

-··NC－··

CSN

（異硫氰根）-··

CNS（硫氰根）－··

OC（羰基）··

ON

2（硝基）-··OH2··HN3··

第11頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一●二齒配體：例如，乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）●多齒配體：一個配體中含有多個配位原子乙二胺四乙酸根EDTA（Y4－）2HN2CH2CHN2H····-O—C＝O

-O—C＝O····●●N━CH2

━CH2

━N

－O━C

－O━C●●OO●●━CH2━CH2C━O－

C━O－OO●●●●CH2

━CH2

━●●第12頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一9.1.4絡合物的命名

絡合物的命名--無機化合物的命名原則。1.如果絡合物由內界絡離子和外界離子組成，當絡離子為陽離子，先命名外界陰離子。簡單離子，則為：某化+絡離子名稱。

[Ag(NH3)2]Cl

(2)復雜陰離子時，則為：某酸+絡離子名稱。

[Cu(NH3)4]

SO4

[CoCl(NH3)5]Cl22.絡離子命名：配體數（漢字）+配體名稱（不同的配體用“?”隔開）+合+中心離子（原子）及其氧化數（羅馬數字）二+2氯化一氯?五氨合鈷(Ⅲ)第13頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一[Co(NH3)2(en)2](NO3)33.當絡離子為陰離子時，先命名絡離子，則絡合物名稱為：絡離子名稱+酸+外界陽離子名稱。K3[Fe(CN)6]4.沒有外界的絡合物命名同絡離子的命名方法相同。[Co(NH3)3(NO2)3]三硝基?三氨合鈷(Ⅲ)

-3-3-1硝酸二氨?二乙二胺合鈷(Ⅲ)Na3[Ag(S2O3)2]K[Co(NO2)4(NH3)2]六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀二硫代硫酸根合銀(Ⅰ)酸鈉四硝基?二氨合鈷(Ⅲ)酸鉀第14頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一5.不同配體的命名原則：

命名順序為：無機配體→有機配體（簡單離子－復雜離子－中性分子）（有機酸根－簡單有機分子－復雜有機分子）K[PtCl2(NO2)(NH3)][Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl二氯?一硝基?一氨合鉑(Ⅱ)酸鉀氯化一硝基?一氨?一羥氨?吡啶合鉑(Ⅱ)第15頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一(2)同類配體的名稱，按配位原子元素符號的英文字母順序排列。

[Co(NH3)5H2O]Cl3

(3)同類配體，配位原子也相同，將原子數少（簡單）的配體名稱寫在前面。

例如：

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl三氯化五氨?一水合鈷(Ⅲ)氯化一硝基?一氨?一羥氨?吡啶合鉑(Ⅱ)第16頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一(3)配體化學式相同，但配位原子不同時，命名則不同。

如：NO2－（配位原子：N）硝基

ONO－（配位原子：O）亞硝酸根

SCN－(配位原子：S)硫氰酸根

NCS－（配位原子：N）異硫氰酸根6.習慣命名。

[Cu(NH3)4]2+銅氨絡離子；

[Ag(NH3)2]+銀氨絡離子。

K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀（赤血鹽），

K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀（黃血鹽）；

H2[SiF6]氟硅酸、K2[PtCl6]氯鉑酸鉀。第17頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一9.2絡合平衡9.2.1絡合物的穩定常數[Ag(NH3)2]++復鹽：在溶液中幾乎全部離解為簡單離子。例如：

KAlSO4·12H2OK++Al3++SO42—

絡合物：例如：

[Ag(NH3)2]+

NO3－

[Ag(NH3)2]++NO3－NaClAgClKIAgI↓

H2SAg2S

↓

Ag+

＋2NH3

第18頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一以M表示金屬離子（原子），L表示配體，n表示配體數，絡合反應:

M＋nL

MLnKfθ叫穩定常數,有時也用穩定常數的倒數表示絡合物的穩定性，叫不穩定常數，用Kdθ來表示。

Kfθ越大，生成絡離子的傾向越大，而離解的傾向就越小，即絡離子越穩定。

MLn

M＋nLKdθ

第19頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一9.2.2有關穩定常數的計算1.根據Kfθ計算絡合體系中有關離子的濃度【例9.1】在1cm30.04mol?dm-3AgNO3溶液中，①加入1cm31mol?dm-3的NH3，計算在平衡后溶液中的Ag+濃度；②加入1cm310mol?dm-3的NH3，計算溶液中的Ag+濃度?！窘狻?/p>

混合后：Ag+濃度為0.02

mol·dm-3，

已知Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107NH3濃度為0.5

mol·dm-3，

第20頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+【解】

①設平衡時Ag+濃度為x

mol·dm-3，

開始濃度/mol?dm-3平衡濃度/mol?dm-30

x

0.02-x0.46+2x0.020.500.5－0.02×20.02Kfθ很大，0.02-x≈0.02，0.46+2x≈0.46

0.46第21頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

x=c(Ag+)=8.59×10-9mol?dm-3②加入1cm310mol?dm-3的NH3，Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+5－0.02×24.96+2x≈4.96

x

0.02-x4.96+2xAg+濃度為0.02

mol·dm-3，

NH3濃度為5

mol·dm-3，

開始濃度/mol?dm-3平衡濃度/mol?dm-34.960.0200.020同法處理：x=c(Ag+)=7.39×10－110.02-x≈0.02第22頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一2.絡合物的轉化【例9.2】向[Ag(NH3)2]+溶液中加入KCN，將會發生什么變化？Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+【解】

＋2CN－Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Ag+(aq)+2CN-

[Ag(CN)2]-Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021(1)(2)⑵式－⑴式:[Ag(NH3)2]++2CN-

[Ag(CN)2]-+2NH3第23頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

平衡常數Kθ很大，配位反應向著生成[Ag(CN)2]－的方向進行的趨勢很大。因此，加入足夠的CN－時，[Ag(NH3)2]+被轉化成[Ag(CN)2]－。

當溶液中有兩種或多種絡合劑同時存在時，總是傾向于生成穩定常數最大的絡合物!第24頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一3.絡合與沉淀平衡交叉計算【例9.3】向【例9.1】兩個體系中分別加入NaCl，使NaCl的濃度為0.05mol?dm-3

，問能否生成AgCl沉淀？Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kspθ[AgCl]

＝

1.77×10-10

【解】此體系中存在絡合平衡和沉淀溶解平衡，Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+＋Cl－AgCl在【例9.1】①中，根據絡合平衡計算【例9.1】在1cm30.04mol?dm-3AgNO3溶液中，①加入1cm31mol?dm-3的NH3.②加入1cm310mol?dm-3的NH3。c(Ag+)=8.59×10－9mol?dm-3，第25頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

Q1=[c(Ag+)/cθ][c(Cl-)/cθ]

=8.59×10－9×0.05=4.30×10－10＞Kspθ(AgCl)=1.77×10－10∴能生成沉淀。在【例9.1】②中，c(Ag+)=7.39×10－11mol?dm-3，

Q2=[c(Ag+)/cθ][c(Cl-)/cθ]

=7.39×10－11×0.05=3.70×10－12＜Kspθ(AgCl)=1.77×10－10

根據絡合平衡計算∴不能生成沉淀。第26頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一【例9.4】100cm31mol?dm-3NH3?H2O中能溶解固體AgBr多少克？（Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kspθ(AgBr)

=5.35×10－13）【解】溶液存在下列兩個平衡：

AgBrAg++Br－

Kspθ(AgBr)Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Kfθ[Ag(NH3)2]+

兩式相加得：AgBr+2NH3[Ag(NH3)2]++Br－

Kθ平衡時1－2x

x

xmol?dm-3第27頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一∵K較小，說明AgBr轉化為[Ag(NH3)2]+離子的部分很小，x

遠小于1，故1－2x≈1mol?dm-3

∴x=2.42×10－3mol?dm-3即100cm31mol?dm-3NH3?H2O中能溶解

2.43×10－3×188×0.1=0.046gAgBr，Kθ

=Kspθ(AgBr)×Kfθ[Ag(NH3)2]+

=1.1×107×5.35×10－13=5.89×10－6第28頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一【例9.5】欲將0.01molAgI(s)分別溶解在1.0dm3NH3溶液和KCN溶液中，它們的濃度至少應為多大？（Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kspθ(AgI)

=5.35×10－17）【解】要使AgI溶解，溶液必然存在下列兩個平衡：Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Kfθ[Ag(NH3)2]+

兩式相加得：AgI+2NH3[Ag(NH3)2]++I－Kθ

=Kspθ(AgI)×Kfθ[Ag(NH3)2]+

=9.36×10－10

AgIAg++I－

Kspθ(AgI)開始濃度/mol?dm-3x00平衡濃度/mol?dm-3x－2×0.010.010.01Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021第29頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一xNH3－0.02=327xNH3≈327.02mol?dm-3AgI(s)不能溶于氨水中!

對于AgI（s）溶于KCN時，同樣需要KCN的平衡濃度為：=Kspθ(AgI)×Kfθ[Ag(CN-)2]-第30頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一1dm3溶液中要求KCN的濃度為:

xKCN

=0.02+3.01×10－5≈0.02mol?dm-3

結論：絡合反應與沉淀反應交叉而發生多重平衡時，反應方向總是向著生成更難溶解的沉淀或更穩定的絡離子方向進行。Kspθ(AgI)×Kfθ[Ag(CN-)2]-第31頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一4.絡合與氧化還原平衡【例9.6】求[Ag(CN)2]－+e=Ag+2CN－的標準電極電勢E?。

【解】求E?

[Ag(CN)2]-/Ag實際上是求Ag++e=Ag（s）的電極電勢E(Ag+/Ag),

E(Ag+/Ag)=E?(Ag+/Ag)

Ag++2CN-[Ag(CN)2]-Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021E?(Ag+/Ag)＝0.7796V第32頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一E(Ag+/Ag)=E?(Ag+/Ag)

E?

[Ag(CN)2]-/Ag＝-0.451V

★生成的絡合物越穩定，體系中氧化型金屬離子濃度越小，電極電勢降低得越多，因此，絡合反應可影響氧化還原反應的完成程度，甚至可影響氧化還原反應的方向。1/Kfθ第33頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一5.

絡合與酸堿平衡

【例9.7】在[Ag(NH3)2]+的溶液中加入酸時，將發生什么變化？

Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107KbθNH3＝1.77×10-5【解】加入酸后，溶液存在兩個平衡的競爭：Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+＋H+2NH4+Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Kfθ[Ag(NH3)2]+

⑴第34頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一⑵式－⑴式=(3)式：[Ag(NH3)2]++

2H+Ag+(aq)+2NH4+(2)(3)Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Kfθ[Ag(NH3)2]+

⑴

NH4++H2O

NH3+H3O+NH3+H3O+NH4++H2O

2222第35頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

平衡常數很大，說明H+與Ag+在競爭NH3的過程中，平衡向[Ag(NH3)2]+離解的方向移動。即絡離子在酸性條件下不穩定。

6.使用穩定常數應注意的問題

利用Kfθ可比較絡合物穩定性，但必須注意絡離子的類型，即配體數目相同才可用Kfθ比較。

[Cu(en)2]2+[Cu(NH3)4]2+

不同類型Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021[Ag(CN)2]－

[Ag(NH3)2]+同類型>Kfθ[Cu(en)2]2+

＝4.1×1019Kfθ[Cu(NH3)4]2+

＝2.1×1013第36頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一9.3絡合物形成時性質的改變

在溶液中形成絡合物時，常常出現顏色的改變、溶解度的改變、電極電勢的改變以及pH的改變等現象。1.顏色的改變血紅色CuSO4+4NH3[Cu(NH3)4]SO4例：Fe3++nSCN_[Fe(SCN)n](n－3)_深藍色2.溶解度的改變

一些難溶于水的金屬鹵化物可以溶解于過量的Cl－、Br－、I－、CN－和氨中，形成可溶性的絡合物。第37頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一如難溶的AgCl可溶于濃鹽酸和氨水中。例：AgCl+2HCl（濃）=[AgCl2]_

+H+AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]+

+2Cl_金和鉑之所以能溶于王水Au+HNO3+4HCl=H++[AuCl4]-+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl=6H++[PtCl6]3-+4NO+8H2O3.電極電勢的改變Ag++e＝AgEθ=+0.7996v[Ag(CN)2]

_+e＝Ag+2CN_

Eθ=_0.451v[Ag(NH3)2]++e＝Ag+2NH3

Eθ=+

0.373vKfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021第38頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一4.酸性改變HFKaθ

=3.53×10－4

HCNKaθ

=4.93×10－10

弱酸HF+BF3=H[BF4]強酸HCN+AgCN=H[Ag(CN)2]強酸[Cu(NH3)4](OH)2>>Cu(OH)2堿性原因：中心離子與弱酸的酸根離子形成較強的配位鍵，從而迫使H+移到絡合物的外界，因而變得容易電離，所以酸性增強。

絡離子越穩定，金屬離子濃度越小，標準電極電勢越小，金屬離子的氧化性減弱。第39頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一9.4螯合物由中心原子與多齒配體所形成的具有環狀結構的配位個體稱為螯合個體。螯合個體為離子時稱為螯合離子，螯合離子與外界離子所組成的化合物稱為螯合物。[Cu(en)2]2+SO42-

能與中心原子形成螯合個體的多齒配體稱為螯合劑SO42-第40頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一螯合劑應具備以下兩個條件：

(1)配體必須含兩個或兩個以上能提供孤對電子的配位原子(主要是O，N，S等原子)；(2)配體的配位原子之間應該間隔兩個或三個其他原子，以形成穩定的五元環或六元環。常見的螯合劑是乙二胺四乙二鈉鹽（EDTA)-Na+-Na+HOOCCH2

HOOCCH2第41頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一[Co(EDTA)]2-ONON

Co2+OOCH22CH2CH2CH2CH2CHCCCCOOOO第42頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

③螯環越多，該螯合物就越穩定。討論：

①同一中心原子形成的螯合物要比組成和結構相近的非螯合物要穩定的多，這種現象稱為螯合效應。②螯合物的穩定性與中心原子和配體所形成的螯環的大小和數目有關。含五元環和六元環的螯合物是穩定的。

［Co(NH3)6]2+<［Co(en)3]2+

［Cu(en)2]2+<[Cu(EDTA)]2-CuNH2CH2H2NH2CCH2NH2H2NH2CH2C2+第43頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一④鏊合比：在螯合物中，中心離子和鏊合劑的分子比一般不叫配體數，而叫鏊合比。例如：

[Zn(en)2]2+Zn2+：en的螯合比為1∶2[Zn(EDTA)]2-Zn2+：EDTA的螯合比為1∶1⑤絡合物的應用

在化工方面的應用

土法淘金電鍍在化學和生物方面的應用

掩蔽劑檢驗離子的特效試劑有機沉淀劑萃取分離生物化學中的絡合物

第44頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一9.5配合物的化學鍵理論

9.4.1價鍵理論

中心離子與配體結合的化學鍵有兩種類型。電價配鍵（屬于電價鍵）和共價配鍵。相應的絡合物叫電價絡合物和共價絡合物。1.電價絡合物

結構特征：中心離子的電子構型不受配體的影響，仍然保持自由離子的電子排布狀態（服從Hund規則）。

★電價絡合物的中心離子與配體之間的化學鍵是電價鍵。

★中心離子與配體之間的作用力為靜電引力。第45頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一n=5，即有5個成單電子例如：[Fe(H2O)6]3+

測定μ=5.9B.M.Fe3+價層電子組態為3d5，即有5個成單電子：3d5即在絡合物中Fe3+的價層電子保持自由離子狀態，是高自旋態。

由于原子的單電子表現順磁性，可通過測量磁化率來判斷單電子數目。第46頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

n是成單電子，

μ的單位是玻爾磁子，簡寫為B.M.任何物質都可以用磁天平來測出它的磁化率，再換算成磁矩μ。磁性：物質在磁場中表現出來的性質.順磁性：被磁場吸引n>0,μ>0，如Fe.反磁性：不被磁場吸引n=0,μ=0.樣品磁場磁天平μ第47頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

美國化學家鮑林（L.Pauling）雜化軌道理論。其要點是：①配體的配位原子都含有孤對電子；②中心離子(原子)的價層有Pauling,L.C.(1901-1994)空軌道。

③為提高成鍵能力，中心原子提供的空軌道必須進行雜化，形成數目相等、能量相同、具有一定方向性的雜化軌道。雜化的類型有：

d2sp3、sp3d2、dsp2、sp3、sp

2、sp。2.共價絡合物第48頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一

⑤絡合物的空間構型、中心原子的配位數和絡合物的穩定性等主要取決于中心離子提供的空雜化軌道的數目和類型。④配位原子的含有孤對電子的軌道與中心離子(原子)的空雜化軌道發生最大程度的重疊，形成σ配位鍵━σ配鍵。中心離子可進行sp

、sp2、sp3、dsp2、d2sp3、sp3d2等類型的雜化。-。。第49頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一2.sp直線形

[Ag(NH3)2]+4d10(sp)MLL4dAg+4d105s5p雜化,成鍵sp5p+-+-形成共價鍵sp+直線形第50頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一3.sp2

平面三角形[Cu(CN)3]2—3d10(sp2)MLLL3dCu+3d104s4p雜化,成鍵sp25p3d形成共價鍵sp2平面三角形第51頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一MLLLL4.sp3

四面體[Zn(NH3)4]2+3d10(sp3)3dZn2+3d104s4p雜化,成鍵sp33d····CN····sp3四面體第52頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一4.dsp2平面四方形[Ni(CN)4]2—3d8(dsp2)MLLLLNi2+3d84s4p雜化,成鍵dsp23d4p3d

CN··CN··CN··CN··dsp2平面四方形第53頁，共62頁，2023年，2月20日，星期一-形成內軌配合物－低自旋配合物－共價配鍵.3d4s4p3d4s4p激發雜化3dd2sp3配鍵d2sp3d2sp3Fe3+