高中化學選修五有機化學基礎2.2醇和酚第二課時導學案一、基團間的相互影響：1．酚羥基對苯環的影響：酚羥基的存在，有利于苯環上的取代反應，例如溴代反應。苯的溴代：苯酚的溴代：從反應條件和產物上來看，苯的溴代需要在催化劑作用下，使苯和與液溴較慢反應，而且產物只是一取代物；而苯酚溴代無需催化劑，在常溫下就能與溴水迅速反應生成三溴苯酚。足以證明酚羥基對苯環的活化作用，尤其是能使酚羥基鄰、對位的氫原子更活潑，更易被取代。2．苯環對羥基的影響：（以乙醇和苯酚為例）能否與強堿反應溶液是否具有酸性——OH能有CH3CH2OH不能沒有通過上面的對比，可以看出苯環的存在同樣對羥基也有影響，它能使羥基上的氫更容易電離，從而顯示出一定的弱酸性。酸性：H2CO3>苯酚>HCO3—［類比］甲苯中甲基與苯環的相互影響：甲基對苯環影響，使甲苯更易發生苯環上的取代反應，如：甲苯發生硝化反應時生成的是2，4，6－三硝基苯酚，而苯與硝酸反應只生成硝基苯；苯環對甲基的影響，使苯環的側鏈易被氧化，產物為苯甲酸，而苯不易被氧化。例1能證明苯酚發生取代反應比苯還容易的事實是（）A．苯酚與溴反應所得的產物是沉淀，而苯與溴反應所得的產物是液體B．苯與溴需用液溴，而苯酚與溴應用溴水即可C．苯與溴反應得產物少，而苯酚與溴反應得產物多D．苯酚與溴反應不需要催化劑，而苯與溴需要催化劑［解析］與溴的反應可證明苯酚發生取代反應比苯容易，但不是根據產物的狀態，而是反應條件：苯與溴用的是液溴，而苯酚與溴用的是溴水；苯酚與溴反應不需要催化劑，而苯與溴需要催化劑。［答案］BD［遷移訓練］右圖是有機物苯酚或苯胺中一種物質的比例模型，下列說法正確的是（）A．該圖表示的是苯酚的比例模型B．該圖表示的是苯胺的比例模型C．羥基影響了苯環上的氫原子，使苯酚呈酸性D．氨基影響了苯環上的氫原子，使鄰對位氫原子更活潑［解析］在有機物中氮原子用三個鍵與其它原子相連，而氧原子用兩個鍵與其它原子相連，顯然，圖中與苯環直接相連的原子形成兩個鍵，應是氧原子，故該圖表示的是苯酚的比例模型，且羥基影響了苯環上的氫原子，使鄰對位氫原子更活潑，易取代。［答案］A二、苯酚的酸性：由于苯環的吸電子作用，使O—H鍵的極性增強，在溶液中可發生微弱電離而表現弱酸性，因此稱為石炭酸。苯酚的酸性比碳酸還弱，不能使石蕊試液變紅色。苯酚可與下列物質發生反應。a．金屬Na反應2C6H5OH+2Na→C6H5ONa+H2↑b．和堿反應C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2Oc．與Na2CO3反應C6H5OH+Na2CO3→C6H5OH+NaHCO3例2下列實驗中，能證明苯酚的酸性極弱的是（）A．跟氫氧化鈉溶液反應生成苯酚鈉 B．跟FeCl3溶液作用顯紫色C．二氧化碳通入苯酚溶液能游離出苯酚 D．常溫下苯酚在水中溶解度不大［解析］碳酸是一種很弱的酸，二氧化碳通入苯酚溶液能游離出苯酚，說明苯酚的酸性比碳酸還弱。［答案］C［易錯警示］苯酚跟氫氧化鈉溶液反應是因為苯酚的酸性，但不能證明苯酚呈弱酸性。[遷移訓練2—1]下列物質中最難電離出H+的是()A．CH3COOHB．C2H5OHC．H2OD．C6H5OH［解析］因CH3COOH和C6H5OH的水溶液呈酸性，而C2H5OH和H2O不呈酸性，故C2H5OH和H2O比CH3COOH和C6H5OH難電離；又根據C2H5OH與鈉緩慢反應，而H2O與鈉劇烈反應，說明C2H5OH比H2O更難電離。［答案］B[遷移訓練2—2]在H2O、C6H5OH、、CH3COOH、HCl的排列中,內應填入的物質是()A．H2SO4 B．CH3CH2OH C．H2CO3 D．CH3COOCH3［解析］顯然上述幾種物質是按酸性由弱到強排列的，酸性介于C6H5OH和CH3COOH之間的是H2CO3。［答案］C三、苯酚的檢驗：方法一：用濃溴水：苯酚與濃溴水在常溫下反應，立刻生成白色沉淀2，4，6－三溴苯酚＋3Br2↓＋3HBr2，4，6－三溴苯酚該反應可以用來定性檢驗苯酚也可以用來定性測定溶液中苯酚的含量。方法二：用FeCl3溶液：用FeCl3溶液滴入苯酚的水溶液中，溶液變藍。例3只用一種試劑就能鑒別硝酸銀溶液、乙醇溶液、苯酚溶液、燒堿溶液，硫氰化鉀溶液。該試劑是：（）

A．溴水B．鹽酸C．石蕊D．氯化鐵溶液［解析］因溴水與乙醇溶液、硫氰化鉀溶液均不反應，無明顯現象，故不能用溴水檢驗，而應選用氯化鐵溶液，當將氯化鐵溶液滴入上述五種溶液中時，出現的現象分別是：生成白色沉淀、無明顯現象、溶液變藍、生成紅褐色沉淀、溶液變為血紅色。［答案］D［技巧點撥］當待檢驗的試劑中有苯酚溶液時，一般要用溴水和氯化鐵溶液檢驗；當待檢驗的試劑中有乙醛等含醛基的溶液時，一般用新制Cu(OH)2懸濁液檢驗。[遷移訓練3—1]在下列物質中分別加入氯化鐵溶液會顯紫色的是：（）

A．1-丙醇 B．鄰甲基苯酚C．苯甲醇 D．乙二醇［解析］氯化鐵溶液遇苯酚等酚類物質顯紫色。［答案］B[遷移訓練3—2]試用一種試劑鑒別苯、苯酚溶液、乙烯和CCl4，并說明依據（即實驗現象）。［解析］一般要用溴水或氯化鐵溶液檢驗苯酚溶液，而乙烯往往用溴水檢驗；苯和CCl4在常溫下一般不與無機試劑反應，但可利用溶解性和密度進行鑒別。［答案］溴水。將溴水分別加入四種液體中后出現的現象分別是：液體分層，上層呈橙紅色；溶液中出現白色沉淀；溴水褪色；液體分層，下層呈橙紅色。四、苯酚和有機溶劑的分離：苯酚易溶于乙醇、苯等有機溶劑，且沸點均不高，故不能直接采用分液或蒸餾的方法，一般應先加入NaOH溶液，再進行分液或蒸餾的方法進行分離。例：苯酚和苯的分離分液漏斗NaOH溶液苯酚上層：苯分液漏斗NaOH溶液適量鹽酸適量鹽酸苯振蕩、分液下層：水層（苯酚鈉溶液）靜置分液例4欲除去混在苯中的少量苯酚，下列實驗方法正確的是() A．分液 B．加入氫氧化鈉溶液后，充分振蕩，靜置后分液C．加入過量溴水，過濾D．加入FeCl3溶液后，過濾［解析］因為苯能溶解苯酚，故不能直接分液，而是先加入氫氧化鈉溶液，苯酚與氫氧化鈉溶液反應生成苯酚鈉，苯酚鈉易溶于水不易溶于苯，靜置后分液即可；加入溴水會生成三溴苯酚，因三溴苯酚易溶于苯不會生成沉淀，不能用過濾的方法。［答案］B［遷移訓練］實驗室里欲從苯和苯酚的混合液中分離出苯酚，通常采用的方法是在混合物中加入足量的溶液，振蕩后，靜置分層，再進行操作分離。取層液，向此溶液中通入氣體，靜置分層，再用操作分離。上述反應的方程式分別為、