學習要求學習內容十一章含氮化合物硝基化合物胺重氮和偶氮化合物分子重排1一、分類

二、結構硝基化合物三、命名四、物理性質五、化學性質六、硝基化合物的制備2硝基化合物分子中含有—NO2官能團的化合物統稱為硝基化合物。硝基化合物可看成是烴分子中的一個或幾個氫原子被硝基取代的結果。一、分類3四、物理性質⑴硝基化合物的偶極矩較大。⑵沸點比相應的鹵代烴高。⑶多硝基化合物具有爆炸性。⑷液體硝基化合物是良好的有機溶劑。⑸有毒。⑹比重大于1。三、命名以硝基作為取代基，烴為母體。5多硝基化合物受熱易分解而發生爆炸，如：TNT炸藥、2,4,6-三硝基苯酚(俗稱：苦味酸)。但有的多硝基化合物具有類似天然麝香的香氣，而被用作香水、香皂和化妝品的定香劑。如：6五、硝基化合物的化學性質（一）、α-H的活潑性1.互變異構與酸性2.α-H的縮合反應3、與亞硝酸的反應

（二）、還原反應（三）、硝基對苯環的影響1.對酚、芳酸的酸性及芳胺堿性的影響2.對芳鹵的影響3.對甲基的影響7

用共振論的觀點，可解釋為硝基化合物的共軛堿可以被共振所穩定。顯然，不含α-H的

3°硝基化合物就不能與堿作用。2.α-H的縮合反應與羥醛縮合、Claisen縮合反應類似93、與亞硝酸的反應

第三硝基烷與亞硝酸不起反應。此性質可用于區別三類硝基化合物。10（二）、還原反應硝基很容易被還原。還原一般經歷以下過程因此，其還原產物因反應條件不同而異。11（三）、硝基對苯環的影響1、對酚、芳酸的酸性及芳胺堿性的影響將使酚、芳酸的酸性增強。將使芳胺的堿性減弱。132.對芳鹵的影響該親核取代反應難以發生。但在－Cl的鄰、對位引入－NO2時，－Cl的反應活性↑，且易于發生親核取代反應。14顯然，Cl原子的鄰、對位上的－NO2數目↑，其親核取代反應活性↑。154.連有—NO2的苯甲酸易脫羧17硝基化合物的制備⒈烴類直接硝化⑴芳烴硝化⑵脂肪族硝基化合物⒉鹵代烷硝基取代18一、分類

二、結構三、命名四、物理性質五、化學性質六、胺的制備和苯炔胺19N原子的電子構型:1S22S22P3,鍵角應是90°⒉實驗事實：⒊解釋：①N原子是不等性的sp3雜化。②反應四個雜化軌道，三雜化軌道用于成鍵，一個雜化軌道中含有孤對電子。氨和胺分子具有四面體棱錐形結構。⒈問題的提出：氨：鍵長/nm鍵角N-H0.1008∠HNH107.3°甲胺：鍵長/nm鍵角N-H0.1011N-C0.1474∠HNH105.9°∠HNC112.9°三甲胺：鍵長/nm鍵角N-C0.147∠CNC108°二、胺的結構21⒋特征：①形狀為錐形③若N原子上連有三個不同基團，是手性分子，理論上應存在對映體。④芳胺②具有孤對電子是親核試劑5．芳胺和脂肪胺的結構比較

脂肪胺R—NH2芳胺Ar—NH2—NH2是吸電基是供電基反應中心在N原子的孤對電子上不在N原子而在苯環上堿

性較

大較

小22三、

命名注意：胺、氨、銨的意義⑴簡單的胺可用它所含的烴基命名——以胺為母體CH3NH2甲胺；Me2CHNH2異丙胺；Me2NH二甲胺⑵所連烴基不同的胺，把簡單的寫在前面CH3NHCH2CH3甲乙胺或N—甲基乙胺⑶多烴基胺、多元胺CH3NHCH3二甲胺；（CH3）3N三甲胺；H2NCH2CH2NH2乙二胺⑷復雜的胺可看作烴基衍生物來命名,以烴基為母體⑸季銨類2—氨基—4—甲基戊烷N,N—二乙氨基丁烷季銨堿:Me4N+OH—氫氧化四甲銨季銨鹽:[Me3NEt]+Cl-氯化三甲基乙基銨Me2N+H2I-碘化二甲銨23五、化學性質堿性酸性烷基化酰基化與HNO2反應芳胺的特性季銨鹽和季銨堿25⒈堿性⑵芳胺〈NH3〈脂肪胺⑴脂肪胺N原子有未共用的電子對，能接受質子，胺是路易斯堿，是親核試劑胺是弱堿，所以胺鹽遇強堿則釋放出游離胺，可分離提純胺。⑶芳胺水溶液中：Me2NH〉MeNH2〉Me3N〉NH3

胺的堿性：·從電子效應考慮，烷基愈多堿性愈強。··從溶劑化考慮，烷基愈多堿性愈弱。···還有立體效應的影響。氣態：Me3N〉Me2NH〉MeNH2〉NH326特點：a.產物是混合物給分離提純帶來了困難。

b.鹵代烴一般用伯鹵代烴。c.控制條件：使用過量的氨，則主要制得伯胺；使用過量的鹵代烴，則主要得叔胺和季銨鹽。3.烷基化⑴脂肪胺29⑵芳胺⑶環氧乙烷也可做烴基化試劑304.酰基化特點：⑴用于鑒定胺⑵保護氨基⑶降低苯環上氨基的活性⑷磺酰化（Hinsberg）反應＃315.與HNO2反應⑴脂肪胺32＃合成：33⑵芳胺小結：①0℃時，有N2↑為脂肪伯胺。②有黃色油狀物或固體，則為脂肪和芳香仲胺。③無可見的反應現象為脂肪叔胺。④0℃時無N2↑，而室溫有N2↑，則為芳香伯胺。⑤有綠色葉片狀固體為芳香叔胺。＃34⑵磺化作用⑶硝化作用6.芳胺的特性⑴鹵代357.季銨鹽和季銨堿⑴季銨鹽是強酸強堿鹽。用途：⑴植物生長的調節劑⑵表面活性劑⑶相轉移催化劑36六、胺的制備和苯炔⒈氨（胺）的烴基化⑴硝基