第九章羧酸及羧酸衍生物SCUCS1羧酸及其衍生物本科畢業論文答辯PPT示范羧酸第一節SCUCS2羧酸及其衍生物本科畢業論文答辯PPT示范一、羧酸的分類和命名羧酸的分類

按羧基所連接的烴基種類脂肪族羧酸脂環族羧酸芳香族羧酸

按烴基是否飽和飽和羧酸不飽和羧酸

按所含羧基的數目一元羧酸二元羧酸三元羧酸3羧酸及其衍生物不飽和羧酸

CH2=CH-COOH丙烯酸4-甲基-3-己烯酸9-十八碳烯酸（油酸）2,4-己二烯酸5羧酸及其衍生物環戊基乙酸環戊烷乙酸環己烷羧酸環己烷甲酸環丙基乙酸環丙烷乙酸脂環酸6羧酸及其衍生物二元羧酸乙二酸，俗名：草酸丁二酸，俗名：琥珀酸２-甲基-３-乙基丁二酸甲基丁二酸甲基丙二酸7羧酸及其衍生物芳香酸A.羧基在芳烴側鏈上，以脂肪酸為母體。3-苯基丙烯酸（β-苯丙烯酸，肉桂酸）４-苯基戊酸4-對甲苯基-3-丁烯酸α-萘乙酸9羧酸及其衍生物B.羧基連在芳環上，以芳甲酸為母體。２-硝基-5-羥基苯甲酸苯甲酸（安息香酸）鄰苯二甲酸COOHCOOHCOOHCOOHCH3鄰甲基苯甲酸10羧酸及其衍生物酰基的命名乙酰基草酰基草二酰基RCOOHRCO11羧酸及其衍生物三、羧酸的化學性質還原反應13羧酸及其衍生物三、羧酸的化學性質（一）羧基的結構14羧酸及其衍生物（二)羧酸的酸性15羧酸及其衍生物例：分離NaOHH2O有機層水層CO2H3O+17羧酸及其衍生物(1)電子效應對羧酸酸性的影響酸性增強酸性減弱18羧酸及其衍生物(2)取代基位置對酸性的影響連有吸電子基時，酸性增強，不同位置的取代硝基苯甲酸的酸性：鄰位＞對位＞間位連有供電子基時，酸性減弱。B＞C＞A＞D19羧酸及其衍生物1、成酯反應

增加產率的辦法：1、加大廉價原料的比例2、加入除水劑或將酯蒸出。21羧酸及其衍生物反應機理：加成消去機理。22羧酸及其衍生物酯化反應的活性HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>R3CCOOHCH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH空間位阻影響：無論是酸或醇-側鏈越大、越多，立體障礙越大，速率越慢。

23羧酸及其衍生物3、成酸酐的反應這類反應也常用乙酸酐作脫水劑。25羧酸及其衍生物3、成酸酐的反應若二元羧酸的兩個羧基間隔2~3個碳原子，這時不需要脫水劑，只需加熱即可形成環狀的酸酐。26羧酸及其衍生物鹵代反應應用29羧酸及其衍生物NaBH4不能還原羧基！（五）還原反應30羧酸及其衍生物（六）脫羧反應

一般的脫羧反應不用特殊的催化劑，而是在以下的條件下進行的。（1）加熱（2）堿性條件（3）加熱和堿性條件共存A-CH2-COOHACH3+CO2加熱堿羧酸在適當條件下，一般都能發生脫羧反應31羧酸及其衍生物當A為吸電子基團如：A=COOH，CN，C=O，NO2，CX3，

C6H5等（即在羧酸C上連有強吸電子基）時。脫羧反應極易進行。32羧酸及其衍生物（七）二元酸的受熱反應1、乙二酸、丙二酸受熱脫羧33羧酸及其衍生物2、丁二酸、戊二酸受熱脫水34羧酸及其衍生物3、己二酸、庚二酸受熱脫羧又脫水4、更長的二元羧酸分子間脫水，生成聚酐。35羧酸及其衍生物例題與討論

1、寫出下列反應產物的可能構造：36羧酸及其衍生物2、完成下列化學方程式：37羧酸及其衍生物重要的羧酸甲酸（俗稱蟻酸）無色有強烈刺激性的液體，m.p.=80℃、.p.=100.5℃，可與水混溶，也能溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，有毒性。工業制備：38羧酸及其衍生物重要的羧酸甲酸甲酸除有酸的性質外還具有醛的部分性質——還原性。甲酸可發生銀鏡反應，這性質可用于甲酸的定性鑒別。羧基醛基39羧酸及其衍生物乙二酸（草酸）1.易脫羧——甲酸2.還原性——可被高錳酸鉀氧化40羧酸及其衍生物第二節羧酸衍生物一、羧酸衍生物結構、分類和命名酰鹵酸酐酯酰胺CORNH2(R')41羧酸及其衍生物命名酰鹵和酰胺:酰基名稱后加上鹵素和胺的名稱。乙酸乙酰基乙酰溴乙酰氯CH3COOHCH3CO-CH3COBr

CH3COCl３－甲基丁酰氯α-溴代丙酰氯42羧酸及其衍生物酰胺N-甲基-N-乙基乙酰胺H3CCONC2H5CH3(DMF)

HCONCH3CH343羧酸及其衍生物酸酐相同的酸，“二”可省略；不同的酸，簡單的在前，復雜的在后。乙(酸)酐乙(酸)丙(酸)酐乙酸苯甲酸酐乙丙酐COOCOCH344羧酸及其衍生物二元酸酐鄰苯二甲酸酐順丁烯二酸酐馬來酸酐丁二酸酐OOO45羧酸及其衍生物酯根據水解后酸和醇的名稱，稱為某酸某酯。46羧酸及其衍生物多元醇酯的命名乙二醇二乙酸酯丙三醇三硝酸酯硝化甘油季戊四醇四硝酸酯先寫醇名后面接酸名，最后加酯。47羧酸及其衍生物二、物理性質不少揮發性酯具有花果香氣——可作香料

香蕉香菠蘿香蘋果香48羧酸及其衍生物自然界的羧酸衍生物：青霉素(penicillin)VitaminC49羧酸及其衍生物

ErythromycinA(紅霉素A)50羧酸及其衍生物三、羧酸衍生物的化學性質羧酸衍生物具有相似化學性質，但又有各自的特點。51羧酸及其衍生物反應的相對活性：＞＞＞親核取代反應（加成——消去機理）52羧酸及其衍生物（一）水解反應劇烈熱水中水解酸or堿催化催化，長時間反應53羧酸及其衍生物（二）

醇解——酯1、酰鹵的醇解54羧酸及其衍生物2、酸酐的醇解羧酸與醇進行酯化反應，反應可逆，不易進行完全，酰氯或酸酐與醇作用酯化反應速率顯著提高，反應基本可以進行到底。55羧酸及其衍生物3、酯的醇解——酯交換反應反應也是可逆反應，要使反應產率較高可采用：①醇R′OH過量。②除去生成物中的酯或醇。56羧酸及其衍生物聚對苯二甲酸乙二醇酯，滌綸、Dcaron，的確涼，的確良3、酯的醇解——酯交換反應57羧酸及其衍生物4、酰胺的醇解反應酰胺不易發生醇解反應！Why？合成上意義不大58羧酸及其衍生物（三）氨解乙酰氯與濃氨水反應（如用稀氨水，會伴有水解反應）由于太過激烈，反應不易控制，所以制備乙酰胺是用乙酸酐與濃所氨水反應。59羧酸及其衍生物N－溴代丁二酰亞胺（NBS），常用于烯烴的位溴代。60羧酸及其衍生物酯的胺(氨)解61羧酸及其衍生物（四）還原反應羧酸衍生物比羧酸易還原，還原方法可采用催化加氫或用LiAlH4、NaBH4或Na/C2H5OH等化學還原劑還原。用LiAlH4還原，反應直接還原到醇，但分子中的雙鍵、叁鍵保留，不會被還原。62羧酸及其衍生物酰氯在被毒化的催化劑催化下加氫反應可停留到醛，此反應稱“羅森孟（Rosenmund）還原”，而硝基、鹵素、酯基等不能被還原。63羧酸及其衍生物（五）

與格氏試劑反應——制醇羧酸衍生物都能與格氏試劑反應如制備５－壬醇。64羧酸及其衍生物（六）

酯縮合反應——Claisen酯縮合凡有酯參與的縮合反應統稱Claisen酯縮合反應。

兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成-羰基酯。(類似與羥醛縮合的反應)65羧酸及其衍生物反應過程：66羧酸及其衍生物（七）酰胺的特征反應酰胺的水溶液顯中性,酰亞胺顯酸性。1、酰胺的酸堿性67羧