煉化工藝廢堿液如何處理【建筑工程類獨(dú)家文檔首發(fā)】廢堿液的治理一直是困擾我國(guó)煉油廠和乙烯廠水污染治理的一個(gè)核心問(wèn)題。隨著高硫原油加工量的增加和乙烯裝置規(guī)模的不斷增大,廢堿液的排放量也隨之增加,對(duì)廢堿液的治理問(wèn)題引起了研究人員的重視。流程君今天推送的這篇文章，簡(jiǎn)要介紹了目前國(guó)內(nèi)外石油化工廢堿液主要處理技術(shù)及應(yīng)用進(jìn)展，希望能給各位的技術(shù)工作帶來(lái)幫助。上周四推送了《煉油過(guò)程中的廢催化劑，應(yīng)該這樣處理！》（點(diǎn)擊文章標(biāo)題可跳轉(zhuǎn)自閱讀界面）文章后，后臺(tái)陸續(xù)得到了小伙伴們的留言，有幾位同時(shí)提到了廢酸、廢堿液的處理難題，今天，流程君整合了一些內(nèi)容材料，先說(shuō)說(shuō)廢堿液的處理技術(shù)現(xiàn)狀和未來(lái)趨勢(shì)，改天再總結(jié)下廢酸處理的難題。石油化工生產(chǎn)過(guò)程中，常采用NaOH溶液吸收H2S、堿洗油品和裂解氣,產(chǎn)生了含有大量污染物的廢堿液。由于含有硫化物和硫醇等無(wú)機(jī)和有機(jī)硫化物，因而廢堿液具有難聞的惡臭氣味。廢堿液具有強(qiáng)堿性，若不經(jīng)適當(dāng)?shù)念A(yù)處理,高濃度的廢堿液進(jìn)入污水生化處理系統(tǒng)后，會(huì)抑制微生物的生長(zhǎng)繁殖，嚴(yán)重時(shí)可使微生物大量死亡，從而影響污水處理場(chǎng)的正常運(yùn)行和總排廢水的達(dá)標(biāo)排放。該廢液污染物的主要組成是含惡臭有毒的硫化物(Na2S、硫醇、硫酚和硫醚等)、酚類、環(huán)烷酸類的鈉鹽、油類、雜環(huán)芳烴和反應(yīng)殘余的游離氫氧化鈉等。其污染物的種類和濃度因加工原油的種類及加工過(guò)程不同有很大差異。其來(lái)源與分類見(jiàn)表1。1、國(guó)外研究及處理技術(shù)現(xiàn)狀歐美和日本等一些發(fā)達(dá)國(guó)家應(yīng)用濕式空氣氧化處理廢堿液己有多年歷史。從20世紀(jì)50年代開(kāi)始美國(guó)的研究人員就研究該技術(shù)。美國(guó)資源保護(hù)和回用法案(RCRA)規(guī)定，廢堿液中活性硫化物為D003類有害污染物，因此不允許將廢堿液中和稀釋后直接排入廢水生物處理設(shè)施，并要求對(duì)廢堿液就地進(jìn)行無(wú)害化預(yù)處理，將硫化物轉(zhuǎn)化為相對(duì)安定的硫、不溶性金屬硫化物或者可溶性硫酸鹽。濕式空氣氧化是在高溫(150~320℃)和高壓(2068~20684kPa)條件下通過(guò)一系列氧化和水解反應(yīng)，利用空氣中的氧氣將乙烯廢堿液中的硫化物氧化成硫代硫酸鈉或硫酸鹽，從而消除乙烯廢堿液中的惡臭氣味，同時(shí)將部分有機(jī)物氧化為二氧化碳，降低乙烯廢堿液中的COD濃度。主要工藝有：美國(guó)Zimpro公司開(kāi)發(fā)的Zimpro工藝(高溫、高壓)；日本石化公司開(kāi)發(fā)的僅氧化硫化物而不氧化烴類有機(jī)物為處理目標(biāo)的NPC工藝；德國(guó)Bayer公司開(kāi)發(fā)的LOPROX工藝(低溫、低壓)；美國(guó)MODAR公司開(kāi)發(fā)的超臨界濕式氧化工藝、NKT/RISO工藝(溫度、壓力比Zimpro工藝稍低)。在各種濕式空氣氧化工藝中首推Zimpro工藝，其技術(shù)最為成熟，應(yīng)用最廣。目前在歐美各國(guó)已運(yùn)行的數(shù)百套處理廢堿液的WAO處理裝置中，采用Zimpro工藝的占了大多數(shù)。但是Zimpro工藝反應(yīng)過(guò)程需要高溫高壓，工程造價(jià)昂貴，阻礙了其進(jìn)一步推廣。NPC工藝是專門(mén)為廢堿液處理而開(kāi)發(fā)的，經(jīng)濟(jì)上較為合理，但出水中有機(jī)污染物基本上保留，需進(jìn)一步后續(xù)處理。應(yīng)用催化劑和純氧的濕式氧化工藝能顯著降低溫度與壓力，便于推廣應(yīng)用，是近年來(lái)研究熱點(diǎn)。但是空氣氧化仍然未能完全去除污染物，仍然需要用生物處理后期污水，因此歐美發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)廢堿液的處理首選綜合利用或經(jīng)濕式氧化預(yù)處理后再進(jìn)入生化污水系統(tǒng)處理。2、國(guó)內(nèi)研究及處理技術(shù)現(xiàn)狀目前國(guó)內(nèi)乙烯堿洗廢液的常用預(yù)處理和生化處理相結(jié)合的辦法治理，即采用中和法、氧化法或生物法進(jìn)行預(yù)處理，然后送入綜合污水處理廠進(jìn)行生化處理，另外還有綜合利用法、全生物氧化法等，下面分別介紹。2.1酸堿中和法廢堿液的pH很高，不能直接排放，需加入廢酸將pH調(diào)到中性，中和釋放出的H2S、CO2氣體被汽提出來(lái)后另行處理，是一條廢堿液排放處理的有效途徑。＞＞＞酸中和法我國(guó)20世紀(jì)80年代興建的一批乙烯裝置普遍采用這一方法治理廢堿液。如金山石化總廠乙烯廠和揚(yáng)子石化公司乙烯廠使用的是硫酸酸化-汽提焚燒路線治理廢堿液。該方法是先除去廢堿液中的黃油，然后用98%的濃硫酸將乙烯廢堿液酸化到pH=2~4左右，在中和罐內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，硫化鈉溶液轉(zhuǎn)化為硫酸鈉溶液，送到污水廠進(jìn)行生化后處理排放，中和時(shí)產(chǎn)生的H2S、CO2氣體被氣提出來(lái)后送到火炬燃燒。中石油蘭州石化公司乙烯裝置廢堿處理單元也曾經(jīng)采用鹽酸中結(jié)語(yǔ)：任何一個(gè)人，都要必須養(yǎng)成自學(xué)的習(xí)慣，即使是今天在學(xué)校的學(xué)生，也要養(yǎng)成自學(xué)的習(xí)慣，因?yàn)檫t早總要離開(kāi)學(xué)校的！自學(xué)，就是一種獨(dú)立學(xué)習(xí)，獨(dú)立思考的能力。行路，還是要靠行路人自己。努力學(xué)習(xí)，勤奮工作，讓青春更加光彩。本文由王敏老師編輯整理，感謝大家的支持！生物處理系統(tǒng)中微生物活性不受影響，獲得較好的處理效果。黃全晶等采用內(nèi)循環(huán)RBF生物氧化技術(shù)對(duì)蘭州石化公司乙烯裝置的廢堿渣進(jìn)行試驗(yàn)處理，試驗(yàn)結(jié)果表明，該技術(shù)的COD降解率可達(dá)到93%，硫化物去除率可達(dá)到99%。3、存在問(wèn)題及展望綜上所述，乙烯廢堿液處理方法目前以濕式空氣氧化法技術(shù)最為成熟，并在國(guó)內(nèi)外石化廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)應(yīng)用，但是該技術(shù)需在高溫和高壓條件下進(jìn)行，對(duì)反應(yīng)器(耐高溫、高壓和防腐蝕)要求較高，故設(shè)備投資大，且運(yùn)行費(fèi)用較高，如廢堿液成分復(fù)雜還容易造成設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)不正常?！瘜W(xué)氧化法和光化學(xué)氧化法存在藥劑費(fèi)用大、成本較高和光利用率低等問(wèn)題，目前主要處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。▲綜合處理法是實(shí)現(xiàn)廢物綜合利用的有效方法，但存在產(chǎn)業(yè)鏈銜接問(wèn)題，目前還難以實(shí)現(xiàn)?！锓ㄌ幚硪蚁U堿液這種高有機(jī)物、高含硫含酚的廢水的最大優(yōu)點(diǎn)是成本低，如果條件合適，還有可能將廢水中硫化物以單質(zhì)硫的形式回收，從而消除廢堿液中硫化物和酚類污染物的危害。國(guó)內(nèi)已有蘭州石化公司開(kāi)始工業(yè)化運(yùn)行，據(jù)公開(kāi)報(bào)道，國(guó)內(nèi)首套全生物氧化技術(shù)乙烯廢堿處理裝置—蘭州石化公司年12.8萬(wàn)噸全生物氧化技術(shù)烯廢堿處理裝置于2013年12月31日正式向系統(tǒng)引入污泥及廢堿液，試運(yùn)行10天，運(yùn)行良好。處理后廢水的COD、pH、硫化物等含量均達(dá)到設(shè)計(jì)要求。因此鑒于我國(guó)石化行業(yè)總體技術(shù)水平比國(guó)外先進(jìn)水平略低，乙烯廢堿液成分更復(fù)雜，處理上更麻煩，因此在充分利用現(xiàn)行構(gòu)筑物的基礎(chǔ)上，利用生化技術(shù)處理乙烯廢堿液，實(shí)現(xiàn)降低成本及達(dá)標(biāo)排放是最適合我國(guó)目前國(guó)情的