煉化工藝廢堿液如何處理【建筑工程類獨家文檔首發】廢堿液的治理一直是困擾我國煉油廠和乙烯廠水污染治理的一個核心問題。隨著高硫原油加工量的增加和乙烯裝置規模的不斷增大,廢堿液的排放量也隨之增加,對廢堿液的治理問題引起了研究人員的重視。流程君今天推送的這篇文章，簡要介紹了目前國內外石油化工廢堿液主要處理技術及應用進展，希望能給各位的技術工作帶來幫助。上周四推送了《煉油過程中的廢催化劑，應該這樣處理！》（點擊文章標題可跳轉自閱讀界面）文章后，后臺陸續得到了小伙伴們的留言，有幾位同時提到了廢酸、廢堿液的處理難題，今天，流程君整合了一些內容材料，先說說廢堿液的處理技術現狀和未來趨勢，改天再總結下廢酸處理的難題。石油化工生產過程中，常采用NaOH溶液吸收H2S、堿洗油品和裂解氣,產生了含有大量污染物的廢堿液。由于含有硫化物和硫醇等無機和有機硫化物，因而廢堿液具有難聞的惡臭氣味。廢堿液具有強堿性，若不經適當的預處理,高濃度的廢堿液進入污水生化處理系統后，會抑制微生物的生長繁殖，嚴重時可使微生物大量死亡，從而影響污水處理場的正常運行和總排廢水的達標排放。該廢液污染物的主要組成是含惡臭有毒的硫化物(Na2S、硫醇、硫酚和硫醚等)、酚類、環烷酸類的鈉鹽、油類、雜環芳烴和反應殘余的游離氫氧化鈉等。其污染物的種類和濃度因加工原油的種類及加工過程不同有很大差異。其來源與分類見表1。1、國外研究及處理技術現狀歐美和日本等一些發達國家應用濕式空氣氧化處理廢堿液己有多年歷史。從20世紀50年代開始美國的研究人員就研究該技術。美國資源保護和回用法案(RCRA)規定，廢堿液中活性硫化物為D003類有害污染物，因此不允許將廢堿液中和稀釋后直接排入廢水生物處理設施，并要求對廢堿液就地進行無害化預處理，將硫化物轉化為相對安定的硫、不溶性金屬硫化物或者可溶性硫酸鹽。濕式空氣氧化是在高溫(150~320℃)和高壓(2068~20684kPa)條件下通過一系列氧化和水解反應，利用空氣中的氧氣將乙烯廢堿液中的硫化物氧化成硫代硫酸鈉或硫酸鹽，從而消除乙烯廢堿液中的惡臭氣味，同時將部分有機物氧化為二氧化碳，降低乙烯廢堿液中的COD濃度。主要工藝有：美國Zimpro公司開發的Zimpro工藝(高溫、高壓)；日本石化公司開發的僅氧化硫化物而不氧化烴類有機物為處理目標的NPC工藝；德國Bayer公司開發的LOPROX工藝(低溫、低壓)；美國MODAR公司開發的超臨界濕式氧化工藝、NKT/RISO工藝(溫度、壓力比Zimpro工藝稍低)。在各種濕式空氣氧化工藝中首推Zimpro工藝，其技術最為成熟，應用最廣。目前在歐美各國已運行的數百套處理廢堿液的WAO處理裝置中，采用Zimpro工藝的占了大多數。但是Zimpro工藝反應過程需要高溫高壓，工程造價昂貴，阻礙了其進一步推廣。NPC工藝是專門為廢堿液處理而開發的，經濟上較為合理，但出水中有機污染物基本上保留，需進一步后續處理。應用催化劑和純氧的濕式氧化工藝能顯著降低溫度與壓力，便于推廣應用，是近年來研究熱點。但是空氣氧化仍然未能完全去除污染物，仍然需要用生物處理后期污水，因此歐美發達國家對廢堿液的處理首選綜合利用或經濕式氧化預處理后再進入生化污水系統處理。2、國內研究及處理技術現狀目前國內乙烯堿洗廢液的常用預處理和生化處理相結合的辦法治理，即采用中和法、氧化法或生物法進行預處理，然后送入綜合污水處理廠進行生化處理，另外還有綜合利用法、全生物氧化法等，下面分別介紹。2.1酸堿中和法廢堿液的pH很高，不能直接排放，需加入廢酸將pH調到中性，中和釋放出的H2S、CO2氣體被汽提出來后另行處理，是一條廢堿液排放處理的有效途徑。＞＞＞酸中和法我國20世紀80年代興建的一批乙烯裝置普遍采用這一方法治理廢堿液。如金山石化總廠乙烯廠和揚子石化公司乙烯廠使用的是硫酸酸化-汽提焚燒路線治理廢堿液。該方法是先除去廢堿液中的黃油，然后用98%的濃硫酸將乙烯廢堿液酸化到pH=2~4左右，在中和罐內進行反應，硫化鈉溶液轉化為硫酸鈉溶液，送到污水廠進行生化后處理排放，中和時產生的H2S、CO2氣體被氣提出來后送到火炬燃燒。中石油蘭州石化公司乙烯裝置廢堿處理單元也曾經采用鹽酸中結語：任何一個人，都要必須養成自學的習慣，即使是今天在學校的學生，也要養成自學的習慣，因為遲早總要離開學校的！自學，就是一種獨立學習，獨立思考的能力。行路，還是要靠行路人自己。努力學習，勤奮工作，讓青春更加光彩。本文由王敏老師編輯整理，感謝大家的支持！生物處理系統中微生物活性不受影響，獲得較好的處理效果。黃全晶等采用內循環RBF生物氧化技術對蘭州石化公司乙烯裝置的廢堿渣進行試驗處理，試驗結果表明，該技術的COD降解率可達到93%，硫化物去除率可達到99%。3、存在問題及展望綜上所述，乙烯廢堿液處理方法目前以濕式空氣氧化法技術最為成熟，并在國內外石化廠實現了工業應用，但是該技術需在高溫和高壓條件下進行，對反應器(耐高溫、高壓和防腐蝕)要求較高，故設備投資大，且運行費用較高，如廢堿液成分復雜還容易造成設備運轉不正常。▲化學氧化法和光化學氧化法存在藥劑費用大、成本較高和光利用率低等問題，目前主要處于實驗室研究階段。▲綜合處理法是實現廢物綜合利用的有效方法，但存在產業鏈銜接問題，目前還難以實現。▲生物法處理乙烯廢堿液這種高有機物、高含硫含酚的廢水的最大優點是成本低，如果條件合適，還有可能將廢水中硫化物以單質硫的形式回收，從而消除廢堿液中硫化物和酚類污染物的危害。國內已有蘭州石化公司開始工業化運行，據公開報道，國內首套全生物氧化技術乙烯廢堿處理裝置—蘭州石化公司年12.8萬噸全生物氧化技術烯廢堿處理裝置于2013年12月31日正式向系統引入污泥及廢堿液，試運行10天，運行良好。處理后廢水的COD、pH、硫化物等含量均達到設計要求。因此鑒于我國石化行業總體技術水平比國外先進水平略低，乙烯廢堿液成分更復雜，處理上更麻煩，因此在充分利用現行構筑物的基礎上，利用生化技術處理乙烯廢堿液，實現降低成本及達標排放是最適合我國目前國情的