藥物的鑒別試驗演示文稿當前1頁，總共61頁。優選藥物的鑒別試驗當前2頁，總共61頁。基本內容一、概述二、藥物鑒別的項目三、藥物鑒別的方法四、鑒別試驗的條件練習與思考當前3頁，總共61頁。一、概述

鑒別試驗(identificationtest)：根據藥物的分子結構、理化性質，采用化學、物理化學或生物學方法來判斷藥物的真偽。

當前4頁，總共61頁。二、藥物鑒別的項目藥物的鑒別試驗包括：性狀和鑒別（一）性狀（definition)聚集狀態、晶形

1.外觀色澤臭、味當前5頁，總共61頁。例維生素B1Ch.P（2010）

【性狀】本品為白色結晶或結晶性粉末；有微弱的特臭，味苦；干燥品在空氣中迅速吸收約4%的水分。（色澤）（聚集狀態）（臭）（味）當前6頁，總共61頁。2.溶解度極易溶：1份溶質在不到1份溶劑中溶解易溶：1份溶質在1份~不到10份溶劑中溶解溶解:1份溶質在10份~不到30份溶劑中溶解略溶:1份溶質在30份~不到100份溶劑中溶解微溶:…..在100份~不到1000份溶劑中溶解極微溶解:在1000份~不到10000份溶劑中溶解幾乎不溶或不溶：…10000份溶劑中不完全溶當前7頁，總共61頁。凡例項目與要求Ch.P（2010）（2）溶解度是藥品的一種物理性質。各品種項下選用的部分溶劑及其在該溶劑中的溶解性能，可供精制或制備溶液時參考。例尼莫地平Ch.P（2010）

【性狀】

本品在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中幾乎不溶。當前8頁，總共61頁。其測定結果不僅對藥品具有鑒別意義，也可反映藥品的純度，是評價藥品質量的主要指標之一。3.物理常數相對密度、餾程、熔點、凝點、比旋度、折光率、黏度、吸收系數、碘值、皂化值、酸值。當前9頁，總共61頁。

第一法：易碎的固體藥品1）熔點

第二法：不易碎的固體藥品（脂肪酸、石蠟等）

第三法：凡士林或其他類似的物質例撲米酮Ch.P（2010）

【性狀】熔點本品的熔點（附錄ⅥC）為280~284℃。當前10頁，總共61頁。摩爾吸收系數ε=A/CL

3）吸收系數百分吸收系數

2）比旋度：指在一定波長下，偏振光透過1dm且每1ml中含有旋光性物質1g的溶液時測得的旋光度。可用于鑒別藥物、檢查藥物的純度和含量測定。

當前11頁，總共61頁。例維生素CCh.P（2010）

【性狀】比旋度取本品，精密稱定，加水溶解并定量稀釋制成每1ml中約含0.10g的溶液，依法測定，比旋度為+20.5°～+21.5°.例鹽酸氨溴索Ch.P（2010）

【性狀】吸收系數精密稱取本品適量，加0.01mol/L鹽酸溶液溶解并定量稀釋制成每1ml中約含25μg的溶液，照紫外-可見分光光度法，在244nm的波長處測定吸光度，吸收系數()為233～247。當前12頁，總共61頁。（二）一般鑒別試驗（generalidentificationtest）

ChP附錄中有：丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機氟類、無機金屬類（Na,K,Li,Ca,Ba,Fe.,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等）、有機酸鹽類（水楊酸鹽）、無酸鹽類。

只能證實為某一類藥物，不能證實為某一種藥物。當前13頁，總共61頁。1.有機氟化物有機氟氧瓶燃燒無機氟離子pH4.3

茜素氟藍硝酸亞鈰藍紫色絡合物當前14頁，總共61頁。2.有機酸鹽(1)水楊酸水楊酸+FeCl3中性條件弱酸性條件紅色配位化合物紫色配位化合物（酚－OH）當前15頁，總共61頁。(2)酒石酸鹽供試品溶液（中性）+氨制硝酸銀水浴中銀鏡（還原性）當前16頁，總共61頁。3.芳香第一胺類供試品+稀鹽酸亞硝酸鈉堿性-萘酚試液橙黃到猩紅色當前17頁，總共61頁。4.托烷生物堿類具有莨菪酸結構，有Vitali反應,顯紫色。5.無機金屬鹽

（1）鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽的焰色反應

Na+顯鮮黃色K+顯紫色

Ca2+顯磚紅色

當前18頁，總共61頁。（2）銨鹽供試品+NaOH氨氣堿性：使濕潤的紅色石蕊試紙變藍還原性：使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色臭：氨臭當前19頁，總共61頁。6.無機酸根

氯化物：?

硫酸鹽：?當前20頁，總共61頁。如：母核相同，取代基不同一般鑒別試驗某一類藥物專屬鑒別實驗此類藥物中的某一種藥物（三）專屬鑒別試驗(specificidentificationtest)當前21頁，總共61頁。苯巴比妥司可巴比妥鈉巴比妥當前22頁，總共61頁。例司可巴比妥鈉

Ch.P（2010）

【鑒別】（2）取供試品0.1g，加水10ml溶解后，加碘試液2ml，所顯棕黃色在5分鐘內消失。（4）本品顯丙二酰脲類的鑒別反應（附錄Ⅲ).例

苯巴比妥

Ch.P（2010）

【鑒別】（1）取本品約10mg，加硫酸2滴與亞硝酸鈉約5mg，即顯橙黃色，隨即轉橙紅色。（4）本品顯丙二酰脲類的鑒別反應（附錄Ⅲ).當前23頁，總共61頁。三、鑒別方法（一）化學鑒別法要求：專屬性強、再現性好、靈敏度高、操作簡便快速例阿司匹林Ch.P（2010）

【鑒別】（1）取本品約0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化鐵試液1滴，即顯紫堇色。當前24頁，總共61頁。例尼可剎米Ch.P（2010）

【鑒別】（3）取本品2滴，加水1ml，搖勻，加硫酸銅試液2滴與硫氰酸胺試液3滴，即生成草綠色沉淀。當前25頁，總共61頁。例維生素B1Ch.P（2010）【鑒別】（1）取本品約5mg,加氫氧化鈉試液2.5ml溶解后，加鐵氰化鉀試液0.5ml與正丁醇5ml，強力振搖2分鐘，放置使分層，上面的醇層顯強烈的藍色熒光；加酸使成酸性，熒光即消失；再加堿使成堿性，熒光又顯出

。當前26頁，總共61頁。例尼可剎米Ch.P（2010）

【鑒別】（1）取本品10滴，加氫氧化鈉試液3ml，加熱，即發生二乙胺的臭氣，能使濕潤的紅色石蕊試紙變藍色。當前27頁，總共61頁。制備衍生物測定熔點法

藥物＋試劑新化合物有一定mp;藥物酸化或堿化生成游離酸或堿。操作繁瑣費時間，應用較少。當前28頁，總共61頁。（二）光譜鑒別法1.紫外光譜鑒別法紫外光譜圖原理：缺點：光譜較簡單，曲線性狀變化不大，專屬性小于IR特點：具有一定的專屬性，儀器普及率高，操作簡單，應用范圍廣方法：當前29頁，總共61頁。例鹽酸氯丙嗪Ch.P（2010）

【鑒別】（2）取本品，加鹽酸溶液（9→1000）制成每1ml中約含5μg的溶液，照紫外-可見分光光度法（附錄ⅣA）測定，在254nm與306nm的波長處有最大吸收，在254nm的波長處吸光度約為0.46。當前30頁，總共61頁。例維生素B2Ch.P（2010）

【鑒別】（2）取含量測定項下的溶液，照紫外-可見分光光度法（附錄ⅣA）測定，在267nm、375nm與444nm的波長處有最大吸收。375nm波長處的吸光度與267nm波長處的吸光度的比值應為0.36~0.39。當前31頁，總共61頁。2.紅外光譜鑒別法特點：Ch.P標準圖譜對照法

《藥品紅外光譜集》USP對照品對照法方法：試樣制備方法：壓片法、糊法、膜法、溶液法基線及取樣量：當前32頁，總共61頁。試樣的制備方法壓片法供試品（約1mg)+干燥KBr/KCl(約200mg)研磨均勻（瑪瑙研缽）

置壓膜中真空加壓至0.8-1GPa2-3min均勻透明片無明顯顆粒供試片同法制空白KBr/KCl片，做空白校正，扣除背景干擾當前33頁，總共61頁。糊法供試品（約5mg）,滴加少量液體石蠟或其他液體制成糊狀物瑪瑙研缽取適量夾于兩個KBr片（150mg/片）之間供試片KBr（約300mg）制成空白片，作背景校正當前34頁，總共61頁。

膜法供試品多為高分子聚合物，可做成液膜鋪展于適宜的鹽片上。

溶液法

液體供試品（或溶于適宜的溶劑內），制成1%-10%的溶液，置于厚的液體池中，即可測得。當前35頁，總共61頁。原料藥的鑒別實測光譜與光譜集光譜不一致：（1）注意多晶型問題――轉晶；（2）使用對照品，和供試品用相同溶劑重結晶；（3）用規定的特定的藥用晶型；（4）改變制樣方法：固體制樣－溶液制樣。

當前36頁，總共61頁。制劑的鑒別

提取分離

溶劑要適宜

輔料干擾要少

避免晶型轉變

輔料無干擾，晶型無變化

輔料無干擾，晶型有變化

晶型無變化，輔料有干擾

晶型有變化，輔料有干擾當前37頁，總共61頁。制劑的鑒別

方法總結

直接提取，如鹽酸四環素片（熱乙醇提?。?/p>

鹽的主成分提取，如磷酸氯喹片

酸的主成分提取，如吉非貝齊膠囊

直接取樣，如氨甲環酸膠囊

其它方法當前38頁，總共61頁。當前39頁，總共61頁。當前40頁，總共61頁。當前41頁，總共61頁。當前42頁，總共61頁。當前43頁，總共61頁。例阿司匹林Ch.P（2010）

【鑒別】（3）本品的紅外光吸收圖譜應與對照的圖譜（光譜集5圖）一致。對比時應注意的問題：P80(1)-(5)當前44頁，總共61頁。TLC（Rf樣＝Rf對）方法：

PC

HPLC、GC（tR樣＝tR對）

原理：不同物質在不同色譜條件下，產生各自的特征色譜行為。與對照品在相同條件下進行色譜分離，并比較其保留行為和檢測結果是否一致來驗證真偽。（三）色譜鑒別法當前45頁，總共61頁。(Rf的最佳范圍0.3-0.5,可用范圍0.2-0.8)薄層色譜法比移值(Rf)—定性參數原點到斑點中心距離原點到溶劑前沿距離Rf==LL0原點?L0L1L2前沿當前46頁，總共61頁。顏色、大小位置S結構相似藥物供+結構相似藥物供+S分離效能當前47頁，總共61頁。當前48頁，總共61頁。當前49頁，總共61頁。例維生素B6Ch.P（2010）

【鑒別】（2）在含量測定項下記錄的色譜圖中，供試品溶液主峰的保留時間應與對照品溶液主峰的保留時間一致。當前50頁，總共61頁。（四）顯微鑒別法

選擇原則：

1應選有專屬性的特征進行鑒別。

2多來源的藥材應選擇共有的特征進行鑒別。用顯微鏡觀察藥材及含藥材粉末的中成藥的組織構造、細胞形狀以及化合物的特征，以鑒別中藥的真偽。具有快速、簡便、覆蓋面大等特點。當前51頁，總共61頁。大、小決明子及望江南種皮橫切面詳圖（×400）大決明子小決明子望江南1.種皮角質層2.柵狀細胞表面觀3.柵狀細胞橫切面觀4.支持細胞表面觀5.支持細胞6.營養層薄壁細胞7.種皮薄壁細胞8.胚乳細胞9.子葉碎片大、小決明子及望江南粉末圖（×400）當前52頁，總共61頁。（五）生物學鑒別法利用微生物或實驗動物進行鑒別的方法青霉素鈉滅活當前53頁，總共61頁。例胰島素Ch.P（2005）

【鑒別】（3）取本品適量，加用酸調節至pH值為2.5~3.0的水制成每1ml中含5單位的溶液。在20~30℃條件下，取體重20~24g的小鼠5只，按每20g體重皮下注射上述溶液0.25ml，注射后2小時內，至少應有4只小鼠發生驚厥。立即給驚厥的小鼠腹腔注射10%葡萄糖注射液1ml，應能使驚厥停