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文檔簡介
摘要:通過低層襯底表面粗糙度金相結構應力等,鍍層自身結構電沉積中的工藝穩定達到最優電結晶以及在鍍層后封閉處理,與鹽霧測試關系的一些問題。關鍵詞:襯低表面鍍層結構封閉處理RelationshipbetweensurfacecoatingofironandsteelandsaltspraytestresultsAbstract:Throughlowlayerliningthelowersurfaceroughnessofmetallographicstructurestresscoatingitsstructureinelectrodepositionprocessisstableandachieveoptimalelectrocrystallizationandinthecoatingafterclosedtreatmentandsaltapraytestrelationshipproblems。Keyword:lowsurface;coatingstructure;closedtreatment底層材料表面襯低情況:底層的表面的應力,這些應力是材料另件機加工過程中存在,還有在材料機加工過程形成表面缺陷。各種鋼材表面各種元素,除了,鐵元素其它各種元素組成的表面結晶結構在機加工外力作用下,形成晶格錯位,同時,在水溶液中的電沉積在陰極上帶來大量氫離子,加強了鐵件襯低表面晶格錯位,增大了應力。所以鐵材料在電沉積前進行,調質處理,以免電鍍之后,內應力拉壞鍍層結構形成裂紋,在鹽霧試驗中形成微電路:以加蝕腐速度。.筆者對中國與德國純鐵材料,國產牌號DT4作過化學鍍鎳—高磷,表面鍍層金相結構的比較,同樣表面化學鍍厚度為11~13微米,純鐵塊、德國工藝,铇、洗、磨、及真空調質處理,最后磨出粗糙度0.1,而本國純鐵塊,也經過铇、洗、磨,但沒有通過真空熱處理的調質,最后磨出表面粗糙度為0.4,在電子顯微鏡下,金相結構錯位,內應力很大。如圖:.圖一:國內產品圖二:德國產品再通過化學鍍,大量浸氫,應力又增加,結果把鍍層11~13微米厚鍍層開一條縫,同樣作中性鹽霧度國內只有12小時出現銹點,而同樣厚度德國、產品、耐中性鹽霧試驗達到200小時以上。底層的表面在鍍層以前,要以加工表面微觀的平整度與光澤度。如中碳銅低碳鋼,光亮化學拋光,有效解決,鋼鐵材料在機加工表面形成的缺陷。初次電沉積的表面鍍層結構要快速平整鐵件納米預鎳前后表面狀況對比(戴紹文等)圖3是鐵件預鍍前的表面狀況,圖4是鐵件納米預鍍鎳10S后工件的表面狀況,從這兩個圖的對比可看出,預鍍后的表面更加光潔、細致。所以鍍前低層表面材料狀況很要緊。圖三:鍍前的表面狀況圖四:納米鎳預鍍10S后工件的表面狀況鍍層自身結構:鍍層在電沉積及電沉積后,鍍層表面結構變化,同外加鍍層表面的各種封閉保護膜,對鹽霧試驗測試結果發生的變化。老的工藝鍍層結構如:厚銅、薄鎳、套鉻、低銅、多層鎳、套鉻等這些老工藝鍍層結構也能在鹽霧測試后,達到二十四小時至四十八小時。但缺點是產能太高,耗料,環保處理力度大等。現在所用新工藝中,對銅層、鎳層、鉻層、出現使用高品位的添加劑及光亮劑,并在其它一些電沉積工藝要素到位、創新的條件下產出鹽霧試驗時間高達24h、48h,甚至到72小時。對電沉積的工藝參數控制,筆者在70年代末,經對它國與國內同一產品,同一位置上作鍍層厚度用電解退鍍法測厚(用當時武漢電視機廠制造國內較早使用電解退鍍測厚儀)。測到低銅層止,得知它國的鎳層厚度為26微米,國內的鎳層為37微米,它國鎳層耐鹽霧試驗超過24小時,甚至達到48小時,而國內近達24小時。當時電解測厚儀的表頭用指針式,所以在退鍍過程中看它國的產品在退鍍測試過程中,電壓表的指針停在一個位置上,偶爾輕輕左右搖動一下,而國內產品退鍍過程中電壓表上指針搖動復原,搖動復原來回不定。從以上退鍍過程中,我們可以看出,當時人家滾鍍鎳中工藝參數,穩定性高,如PH值自動控制,穩壓電源的使用。恒溫控制,還有機械傳動、零件翻動及連續過濾裝置等等,所以它國的鍍層鍍的薄,但鍍層結構好、耐腐性好。現在電鍍層分布的均勻性與電鍍溶液的穩定性是電鍍生產中需要時時關注和研究的兩大主題。人們對影響電鍍層分布均勻的因素已經研究得十分透徹了,而且有一套有效的改善鍍層分布均勻性的方法和措施。鍍層選擇:鍍層在防腐性選擇總體幾個方面,一是選陰極性保護鍍層。如鋅層、鉻層等。二是選些耐腐性高的合金電沉積鍍層如:鋅鐵合金、鋅鎳合金、化學鍍高磷的鎳磷合金等等。總之鍍層選擇還是與材料低層表面,襯低粗糙度有關,主要是材料與鍍層之間形成微短路。雖然本身鍍層是陰極保護,耐腐蝕合金結構,同樣過不了鹽霧試驗這關。可以看出鍍層選擇陰極性,本身鍍層犧牲電極,但在鹽霧試驗中,不一定達到理想的效果。例舉:汽車減震器連桿鍍硬鉻,同樣連桿一根表面精磨,鍍層后封閉處理:鍍層后封閉處理,大概有幾種:①油式封閉處理劑;②水式封閉處理劑;③鍍層本身表面轉化膜。其主要目的解決鍍層完成電沉積后留下一些細針孔、細裂紋,在濕度大空氣狀況下形成的微電路的短路,形成腐蝕,在這一點上鐵材作鹽霧試驗有極其關鍵關系,達到測試結果驚人!【例舉1】筆者作過堿性鋅酸鹽鍍鋅加水式封閉處理劑。其工藝過程為:鐵塊→鍍前處理→堿性鋅酸鹽鍍鋅→出光→三價鉻鈍化(出光,鈍化后鍍層7微米,純化后呈淡五彩色。)水溶性封閉劑(用德國產,杭州賽得克555型號,據該水溶性封閉劑為硅化合物的納米材料)→一次封閉→甩干→進入555型號二次封閉(使鋅層表面淡五彩消失成了白鈍化)→≥60℃甩干烘干→檢驗表面漂亮,看不出有水漬、水污,不影響它的零件工作性能。該工藝作出鐵塊產品在中性鹽霧試驗中做到200小時以上。同時,筆者一起作中性鹽霧試驗有山東廠家生產同樣鐵塊樣品,其工藝為鋅酸鹽鍍鋅→高鉻鈍化成五彩(出光,鈍純化后鍍層為7微米)→浸水溶性的樹脂保護膜→烘干。在鹽霧箱中連續好幾個月試驗。其表面一點變化都沒有。也就是說中性鹽霧試驗,超過2000小時。【例舉2】在八十年代末、九十年代初,溫州永加縣黃田鎮五金產品電鍍加工,(稱黃田垟電鍍工藝單價成本低,當時流傳一句話,廣州人怕溫州人,溫州人怕黃田人。依當時生產“風雪衣”的“四合扣”為例。)該“四合扣”用兩片,兩片后合壟成公母上下排合扣。但這扣在滾鍍鎳出槽時,帶出大量鎳槽溶液,形成硫酸鎳大耗量,成本劃不來。所以黃田人想出一個好辦法,即省錢、又好看,而且又耐腐蝕性好。“風雪衣”多次穿臟后請洗后涼干,這“四合扣”不銹,這原因在哪里呢?現在我們把該“四合扣”所用材料及電鍍工藝說明一下:“四合扣”材料是用馬鞍山鋼鐵公司生產0.35mm厚的“馬口鐵”(該鐵皮作罐頭盒用,沖乘下來的邊角料,沖成“四合扣”四片),因為“馬口鐵”鐵皮是用原真空滾壓出來,所以表面光潔度極佳。比另一種常態滾壓出來“銀光鐵皮”表面桔子皮面所不能比。另外“馬口鐵”一面鍍錫,另一面涂透明淡黃色清漆,所以在滾鍍鎳前,必須用濃氫氧化鈉,加溫溶解錫,及去掉漆膜(他們將退出的氫氧化錫,電解回收金屬錫)。然后,“四合扣”用弱酸性水溶液長時間,用水滾桶滾光亮,但有一缺點就是鐵件滾出青光亮。所以必須用滾鍍鎳在改變“四合扣”表面青光色后,變成了鎳色的微黃白色。又因怕“四合扣”大量鎳液帶出,其滾鍍鎳槽液比重為7度,可比吊鍍鎳槽的回收藥水濃度還低。黃田人只要改變“四合扣”外表、顏色就可以,故零件出桶后帶出來的藥水也很少,因為電解溶液濃度低解決成本問題。并洗干凈、甩干凈,重復洗甩,然后浸30%濃氰化鈉溶液半小時,拿出來同樣重復甩洗、甩干凈后用熱水浸洗甩干,用鐘型鐵制火滾桶,用松木鋸沐滾干燥,分離成產品。從以上的生產流程看來,重要的一點是浸濃氰化鈉溶液,因為鎳鐵與高濃度的氰根生成四氰化鎳,四氰化鐵(因為表面鍍層極薄)的金屬含碳高的表面配合物的保護膜形成了鐵鎳,防變色的配合物膜。又加上,加熱的松木鋸沐中的松蕉油脂的填充之用。正現方景禮先生公司發售NT-1防鎳變色劑的同功之能。NT-1防鎳變色膜的組成通常很薄,用常規方法難以確定其組成。為然選擇了先進電子能譜分析方法,即X射線光電子能譜(XPS)和俄歇電子能譜(AES)來分析表面膜的組成。在Ar+照射12-20min時,膜的組成元素含量有一恒定區。表面形成的均相膜。由此求得NT-1防變色膜的組成近似為C72%、O12.2%,Na5.1%,Mo2.0%,Ni8.7%。由于膜中碳的含量較高所以膜具有很好的疏水性,可以有效地防止親水的腐蝕介質侵入膜內。可有效提高鍍層耐腐蝕性能。【例3】最近有一廠家幾十年老工藝滾鍍無氰低錫合金銅錫,然后浸錫成品出現問題,主要沒幾天泛點,他們發現問題出在浸錫工藝上,這次浸錫買市場售的氰化亞錫,配好的浸錫液,透明的。和以前購買的二氯化錫配成是不透明成乳狀液浸錫就解
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