2023高考化學模擬試卷請考生注意：1．請用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應位置上，請用0．5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應的答題區內。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2．答題前，認真閱讀答題紙上的《注意事項》，按規定答題。一、選擇題（每題只有一個選項符合題意）1、某種鈉空氣水電池的充、放電過程原理示意圖如圖所示，下列有關說法錯誤的是■A．放電時，Na+向正極移動B．放電時，電子由鈉箔經過導線流向碳紙C．充電時，當有0.1mole-通過導線時，則鈉箔增重2.3gD．充電時，碳紙與電源負極相連，電極反應式為4OH--4e=2H2O+O2↑2、下列說法中錯誤的是:A．SO2、SO3都是極性分子 B．在NH4+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵 C．元素電負性越大的原子，吸引電子的能力越強 D．原子晶體中原子以共價鍵結合，具有鍵能大、熔點高、硬度大的特性3、某藥物中間體的合成路線如下：下列說法正確的是A．對苯二酚和互為同系物B．1mol該中間體最多可與7mol氫氧化鈉反應C．2，5—二羥基苯乙酮能發生加成、水解等反應D．該中間體分子含有羰基和羥基兩種含氧官能團4、除去FeCl2溶液中的FeCl3所需試劑是（）A．Cl2 B．Cu C．Fe D．NaOH5、近年來，金屬—空氣電池的研究和應用取得很大進步，這種新型燃料電池具有比能量高、污染小、應用場合多等多方面優點。鋁—空氣電池工作原理如圖所示。關于金屬—空氣電池的說法不正確的是（）A．鋁—空氣電池(如上圖)中，鋁作負極，電子通過外電路到正極B．為幫助電子與空氣中的氧氣反應，可使用活性炭作正極材料C．堿性溶液中，負極反應為Al(s)＋3OH－(aq)=Al(OH)3(s)＋3e－，每消耗2.7gAl(s)，需耗氧6.72L(標準狀況)D．金屬—空氣電池的可持續應用要求是一方面在工作狀態下要有足夠的氧氣供應，另一方面在非工作狀態下能夠密封防止金屬自腐蝕6、實驗過程中不可能產生Fe(OH)3的是A．蒸發FeCl3溶液 B．FeCl3溶液中滴入氨水C．將水蒸氣通過灼熱的鐵 D．FeCl2溶液中滴入NaOH溶液7、氫化鈣可以作為生氫劑(其中CaH2中氫元素為-1價)，反應方程式如下：CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑，其中水的作用是A．既不是氧化劑也不是還原劑B．是氧化劑C．是還原劑D．既是氧化劑又是還原劑8、我國科學家發明了一種“可固氮”的鋰-氮二次電池，將可傳遞Li+的醚類作電解質，電池的總反應為6Li+N22Li3A．固氮時，鋰電極發生還原反應B．脫氮時，釕復合電極的電極反應：2Li3N-6e-=6Li++N2↑C．固氮時，外電路中電子由釕復合電極流向鋰電極D．脫氮時，Li+向釕復合電極遷移9、乙醇轉化為乙醛，發生的反應為A．取代反應 B．加成反應 C．消除反應 D．氧化反應10、碳酸鑭[La2(CO3)3]可用于治療終末期腎病患者的高磷酸鹽血癥，制備反應原理為：2LaCl3+6NH4HCO3=La2(CO3)3↓+6NH4C1+3CO2↑+3H2O，某化學興趣小組利用下列實驗裝置模擬制備碳酸鑭。下列說法不正確的是A．制備碳酸鑭實驗流程中導管從左向右的連接順序為：F→A→B→D→E→CB．Y中發生反應的化學方程式為NH3·H2O+CaO=Ca(OH)2+NH3↑C．X中盛放的試劑是飽和NaHCO3溶液，其作用為吸收揮發的HCl，同時生成CO2D．Z中應先通入CO2，后通入過量的NH311、在化學能與電能的轉化中，下列敘述正確的是A．鍍鋅鐵皮在食鹽水中發生析氫腐蝕B．電解池的陰極材料一定比陽極材料活潑C．將鐵器與電源正極相連，可在其表面鍍鋅D．原電池的負極和電解池的陽極均發生氧化反應12、實驗室中某些氣體的制取、收集及尾氣處理裝置如圖所示（省略夾持和凈化裝置）。僅用此裝置和表中提供的物質完成相關實驗，最合理的選項是選項a中的物質b中的物質c中收集的氣體d中的物質A濃氨水CaONH3H2OB濃硫酸Na2SO3SO2NaOH溶液C稀硝酸CuNO2H2OD濃鹽酸MnO2Cl2NaOH溶液A．A B．B C．C D．D13、主族元素X、Y、Z、W的原子序數依次增大，且均不大于20。其中X、Y處于同一周期，Y的單質與水反應可生成X的單質，X、Y、W的最外層電子數之和是Z的最外層電子數的3倍。下列說法正確的是A．簡單離子的半徑：Z>Y>X B．WX2中含有非極性共價鍵C．簡單氫化物的熱穩定性：X>Y D．常溫常壓下Z的單質為氣態14、海洋約占地球表面積的71%，具有十分巨大的開發潛力。工業上從海水中提取鎂的流程如下：下列說法中正確的是A．工業上使Mg2+沉淀，試劑①應選用NaOHB．將MgCl2溶液直接蒸干得到無水MgCl2C．電解MgCl2溶液在陰極得到金屬MgD．要使MgSO4完全轉化為沉淀，加入試劑①的應過量15、下列關于鋁及其化合物的說法中不正確的是（）A．工業上冶煉金屬鋁時，通過在氧化鋁中添加冰晶石的方法降低電解能耗B．鋁制品表面可以形成耐腐蝕的致密氧化膜保護層，因此可以用鋁罐盛放咸菜，用鋁罐車運輸濃硫酸C．鋁合金具有密度小、強度高、塑性好等優點，廣泛應用于制造飛機構件D．在飽和明礬溶液中放入幾粒形狀規則的明礬晶體，靜置幾天后可觀察到明礬小晶體長成明礬大晶體16、將鐵的化合物溶于鹽酸，滴加KSCN溶液不發生顏色變化，再加入適量氯水，溶液立即呈紅色的是A．Fe2O3 B．FeCl3 C．Fe2(SO4)3 D．FeO二、非選擇題（本題包括5小題）17、藥物心舒寧（又名冠心寧）是一種有機酸鹽,用于治療心脈瘀阻所致的冠心病、心絞痛等，可用以下路線合成。完成下列填空：47、寫出反應類型：反應①______________、反應②_______________。48、寫出結構簡式：A__________________、C____________________。49、由1molB轉化為C，消耗H2的物質的量為_______________。如果將③、④兩步顛倒，則最后得到的是（寫結構簡式）__________________________。50、D有同類別的同分異構體E，寫出E與乙二醇發生縮聚反應所得產物的結構簡式______________。51、寫出與A的屬于芳香族化合物的同分異構體與鹽酸反應的化學方程式______________。18、暗紅色固體X由三種常見的元素組成（式量為412），不溶于水，微熱易分解，高溫爆炸。己知：氣體B在標準狀況下的密度為1.25g.L-1，混合氣體通過CuSO4，CuSO4固體變為藍色。請回答以下問題：（1）寫出A的電子式____________。（2）寫出生成白色沉淀D的化學方程式________________________。（3）固體X可由A與過量氣體C的濃溶液反應生成，其離子方程式為_________________（4）有人提出氣體C在加熱條件下與Fe2O3反應，經研究固體產物中不含+3價的鐵元素，請設計實驗方案檢驗固體產物中可能的成分（限用化學方法）________________________19、NaNO2(1)已知：Ka(HNO2)=5.1×10-4，Ksp(AgCl(2)利用下圖裝置（略去夾持儀器）制備已知：2NO+Na2O2=2NaNO2；酸性條件下，NO①裝置A中發生反應的離子方程式為__________________________________；這樣安放銅絲比將銅片浸于液體中的優點是__________________________。②裝置B中反應的化學方程式為________________________________。③干燥劑X的名稱為__________，其作用是____________________。④上圖設計有缺陷，請在F方框內將裝置補充完全，并填寫相關試劑名稱___________。(3)測定產品的純度。取5.000g制取的樣品溶于水配成250mL溶液，取25.00mL溶液于錐形瓶中，用0.1000滴定次數1234消耗KMnO4溶液體積20.9020.1220.0019.88①第一次滴定實驗數據異常的原因可能是______（填字母序號）。A．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后未用標準液潤洗B．錐形瓶洗凈后未干燥C．當觀察到最后一滴溶液滴入待測液中紅色慢慢褪去，定為滴定終點D．滴定終點時俯視讀數②酸性KMnO4溶液滴定NaNO2溶液的離子方程式為③該樣品中NaNO2的質量分數為__________20、乙醇是制取飲料、香精、染料、涂料、洗滌劑等產品的原料。完成下列填空：（1）實驗室用乙醇制取乙烯時，濃硫酸的用量遠遠超過作為催化劑的正常用量，原因是______。（2）驗證乙烯加成反應性質時，需對乙烯氣體中的干擾物質進行處理，可選用的試劑是_____（填寫化學式）；能確定乙烯通入溴水中發生了加成反應的事實是______。（選填編號）a．溴水褪色b．有油狀物質生成c．反應后水溶液酸性增強d．反應后水溶液接近中性（3）實驗室用乙醇和乙酸制備乙酸乙酯時，甲、乙兩套裝置如圖1都可以選用。關于這兩套裝置的說法正確的是______。（選填編號）a．甲裝置乙酸轉化率高b．乙裝置乙酸轉化率高c．甲裝置有冷凝回流措施d．乙裝置有冷凝回流措施（4）用乙裝置實驗時，提純乙中乙酸乙酯的流程如圖3以上流程中試劑A的化學式是______；操作Ⅱ的名稱是______；操作Ⅲ一般適用于分離______混合物。（5）如圖2是用乙醇制備溴乙烷的裝置，實驗中有兩種加料方案：①先加溴化鈉→再加乙醇→最后加1：1濃硫酸；②先加溴化鈉→再加1：1濃硫酸→最后加乙醇。按方案①和②實驗時，產物都有明顯顏色，若在試管中加入______，產物可變為無色。與方案①相比較，方案②的明顯缺點是______。21、納米磷化鉆常用于制作特種鉆玻璃，制備磷化鉆的常用流程如圖：（1）基態P原子的電子排布式為___。P在元素周期表中位于___區。（2）中碳原子的雜化類型是___C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序是___（用元素符號表示），電負性由大到小的順序為___。（3）CO32-中C的價層電子對數為___，其空間構型為___。（4）磷化鈷的晶胞結構如圖所示，最近且相鄰兩個鈷原子的距離為npm。設NA為阿伏加德羅常數的值，則其晶胞密度為___g．cm-3（列出計算式即可）。

參考答案一、選擇題（每題只有一個選項符合題意）1、D【解析】

A．放電時，電解質溶液中陽離子朝正極遷移，陰離子朝負極遷移，故Na+朝正極移動，A項正確；B．電池放電時，鈉箔做負極，碳紙為正極，電子在外電路中遷移方向是從負極流向正極，B項正確；C．充電時，鈉箔發生的電極反應為：，所以若有0.1mole-通過導線，鈉箔處就會析出0.1mol的鈉單質，質量增加2.3g，C項正確；D．碳紙在電池放電時做正極，所以充電時應與電源的正極相連，電極連接錯誤；但此選項中電極反應式書寫是正確的，D項錯誤；答案選D。2、A【解析】

A項，三氧化硫分子是非極性分子，它是由一個硫原子和三個氧原子通過極性共價鍵結合而成，分子形狀呈平面三角形，硫原子居中，鍵角120°，故A項錯誤；B項，在NH4+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵，前者是氮原子提供配對電子對給氫原子，后者是銅原子提供空軌道，故B項正確；C項，元素的原子在化合物中把電子吸引向自己的本領叫做元素的電負性，所以電負性越大的原子，吸引電子的能力越強，故C項正確；D項，原子晶體中原子以共價鍵結合，一般原子晶體結構的物質鍵能都比較大、熔沸點比較高、硬度比較大，故D項正確。答案選A。3、B【解析】

A.對苯二酚中含兩個酚羥基，中含1個酚羥基和1個醇羥基，結構不相似，不是同系物，A錯誤；B.中間體中的2個Cl原子、酯基、酚羥基都可與氫氧化鈉反應，由于Cl原子與苯環直接相連，酯基為酚酯基，故1mol中間體最多可與7molNaOH反應，B正確；C.2，5—二羥基苯乙酮中存在的苯環、羰基能與氫氣等發生加成反應，但不能發生水解反應，C錯誤；D.中間體分子中含有酯基、羥基、羰基三種含氧官能團，D錯誤；答案選B。4、C【解析】

Fe能與氯化鐵反應生成氯化亞鐵，可用于除雜，以此解答該題。【詳解】因為鐵離子能和鐵反應生成亞鐵離子，化學方程式為2FeCl3+Fe═3FeCl2，故可用鐵除去FeCl2溶液中的少量氯化鐵，故C確；如果加入金屬銅，氯化鐵與銅反應會生成氯化銅，會向溶液中引入雜質銅離子；加入氯氣，與氯化亞鐵反應，生成氯化鐵，加入NaOH溶液，會生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵沉淀，所以后三種方法都無法實現除雜的目的，故A、B、D均錯誤；故答案選C。【點睛】根據原物質和雜質的性質選擇適當的除雜劑和分離方法，所謂除雜(提純)，是指除去雜質，同時被提純物質不得改變；除雜質至少要滿足兩個條件:(1)加入的試劑只能與雜質反應,不能與原物質反應；(2)反應后不能引入新的雜質。5、C【解析】

A、鋁-空氣電池（如圖）中，鋁作負極，電子是從負極通過外電路到正極，選項A正確；B、鋁-空氣電池中活性炭作正極材料，可以幫助電子與空氣中的氧氣反應，選項B正確；C、堿性溶液中，負極反應為4Al(s)－12e－＋16OH－(aq)=4AlO2－(aq)＋8H2O；正極反應式為：3O2＋12e－＋6H2O=12OH－(aq)，所以每消耗2.7gAl，需耗氧(標準狀況)的體積為××3×22.4L＝1.68L，選項C不正確；D、金屬-空氣電池的正極上是氧氣得電子的還原反應，電池在工作狀態下要有足夠的氧氣，電池在非工作狀態下，能夠密封防止金屬自腐蝕，選項D正確；答案選C。【點睛】本題考查新型燃料電池的原理，易錯點為選項C，注意在堿性溶液中Al發生氧化反應生成AlO2-，根據電極反應中得失電子守恒進行求算。6、C【解析】

A.蒸發FeCl3溶液，鐵離子水解生成氫氧化鐵，故A正確；B.FeCl3溶液中滴入氨水生成氫氧化鐵和氯化銨，故B正確；C.將水蒸氣通過灼熱的鐵生成四氧化三鐵和氫氣，故C錯誤；D.FeCl2溶液中滴入NaOH溶液生成氫氧化亞鐵和氯化鈉，氫氧化亞鐵遇到氧氣被氧化成氫氧化鐵，故D正確；故選：C。7、B【解析】

根據反應前后元素的化合價變化來看，Ca和O的化合價均沒有變化，其中CaH2中H的化合價由-1價升高到0價，被氧化，作還原劑；H2O中H的化合價由+1價降低到0價，被還原，作氧化劑；氫氣既是氧化產物，又是還原產物；答案選B。8、B【解析】

據總反應6Li+N22Li3N可知：放電時鋰失電子作負極，負極上電極反應式為6Li-6e-═6Li+，Li+移向正極，氮氣在正極得電子發生還原反應，電極反應式為6Li++N2+6e-═2Li3【詳解】A.固氮時，鋰電極失電子發生氧化反應，故A錯誤；B.脫氮時，釕復合電極的電極反應為正極反應的逆反應：2Li3N-6e-=6Li++N2↑，故B正確；C.固氮時，外電路中電子由鋰電極流向釕復合電極，故C錯誤；D.脫氮時，Li+向鋰電極遷移，故D錯誤；答案：B【點睛】明確原電池負極：升失氧；正極：降得還，充電:負極逆反應為陰極反應，正極逆反應為陽極反應是解本題關鍵，題目難度中等，注意把握金屬鋰的活潑性。9、D【解析】

乙醇在催化條件下，可與氧氣發生反應生成乙醛，以此解答。【詳解】乙醇在催化條件下，可與氧氣發生氧化反應生成乙醛，—OH被氧化生成—CHO，為氧化反應。答案選D。10、D【解析】

A.由裝置可知，W中制備CO2，X除去HCl，Y中制備氨氣，在Z中制備碳酸鑭，則制備碳酸鑭實驗流程中導管從左向右的連接順序為：F→A→B→D→E→C，A正確；B.Y中CaO與濃氨水反應生成氨氣和氫氧化鈣，該反應的化學反應式為：NH3?H2O+CaO=Ca(OH)2+NH3↑，B正確；C.裝置X用于除雜，X中盛放的試劑是NaHCO3溶液，可吸收CO2中的HCl，HCl與NaHCO3反應產生NaCl、H2O、CO2，故其作用為吸收揮發的HCl，同時生成CO2，C正確；D.Z中應先通入NH3，后通入過量的CO2，原因為NH3在水中溶解度大，二氧化碳在水中溶解度不大，堿性溶液更容易吸收二氧化碳，生成較大濃度的NH4HCO3，D錯誤；故合理選項是D。11、D【解析】

A．鍍鋅鐵在食鹽水中發生吸氧腐蝕，故A錯誤；B．電解池中電解質溶液中的陽離子在陰極放電，與陰極電極材料活潑與否無關，故B錯誤；C．要在鐵表面鍍鋅，將鐵器與電源負極相連，故C錯誤；D．原電池的負極失電子發生氧化反應，電解池的陽極發生氧化反應，故D正確；故選：D。12、B【解析】

該裝置分別為固液不加熱制氣體，向上排空氣法收集氣體，以及采用防倒吸的方法進行尾氣處理。【詳解】A、氨氣密度比空氣小，不能使用向上排空氣法，錯誤；B、正確；C、銅與稀硝酸反應需要加熱，且NO2用水吸收會發生3NO2+H2O=2HNO3+NO，用防倒吸裝置不妥，錯誤；D、制取氯氣需要加熱，錯誤。13、B【解析】

主族元素X、Y、Z、W的原子序數依次增加，且均不大于20，只有X、Y處于同一周期，Y的單質與水反應可生成X的單質，X的原子序數大于W元素，則Y為F元素，X為O，結合原子序數可知Z、W位于第三周期，X、Y、W的最外層電子數之和是Z的最外層電子數的3倍，設Z的最外層電子數為m、W的最外層電子數為n，則6+7+n=3m，只有n=2時、m=5符合，Z、W不位于同周期，即Z為P、W為Ca，以此來解答。【詳解】解：由上述分析可知，X為O、Y為F、Z為P、W為Ca，A．電子層越多，離子半徑越大，具有相同電子排布的離子中原子序數大的離子半徑小，則簡單離子的半徑：P3-＞O2-＞F-，即Z＞X＞Y，故A錯誤；B．WX2為CaO2，含有O-O非極性鍵，故B正確；C．非金屬性越強，對應氫化物越穩定，則簡單氫化物的熱穩定性：HF＞H2O，即Y＞X，故C錯誤；D．Z的單質為P4或紅磷，常溫常壓下均為固態，故D錯誤；故答案為B。【點睛】本題考查“位、構、性”的關系，其主要應用有：①元素原子的核外電子排布，決定元素在周期表中的位置，也決定了元素的性質；②元素在周期表中的位置，以及元素的性質，可以反映原子的核外電子排布；③根據元素周期律中元素的性質遞變規律，可以從元素的性質推斷元素的位置；④根據元素在周期表中的位置，根據元素周期律，可以推測元素的性質。14、D【解析】

A.工業上使Mg2+沉淀，應選用廉價的石灰乳，可利用海邊大量存在的貝殼煅燒成石灰制得，故A錯誤；B.氯化鎂是強酸弱堿鹽，加熱時，氯化鎂水解生成氫氧化鎂和鹽酸，升高溫度促進鹽酸揮發，所以小心蒸干氯化鎂溶液最終得到氫氧化鎂而不是氯化鎂，故B錯誤；C.電解熔融MgCl2在陰極得到金屬Mg，電解MgCl2溶液在陰極得到H2，故C錯誤；D.為了使鎂離子完全轉化，加入試劑①的量應過量，故D正確。故答案選D。15、B【解析】

A.電解熔融氧化鋁加冰晶石是為了降低電解液工作溫度，降低電解能耗，故A正確；B.長時間用鋁罐盛放咸菜，鋁表面的氧化膜會被破壞失去保護鋁的作用；濃硫酸具有強吸水性，容器口部的濃硫酸吸收空氣中的水蒸汽后稀釋為稀硫酸，稀硫酸能溶解鋁罐口部的氧化膜保護層，故B錯誤；C.鋁合金具有密度小、強度高、塑性好等優點，被廣泛地應用于航空工業等領域，例如用于制造飛機構件，故C正確；D.培養明礬晶體時，在飽和明礬溶液中放入幾粒形狀規則的明礬晶體，靜置幾天后可觀察到明礬小晶體長成明礬大晶體，故D正確；綜上所述，答案為B。16、D【解析】

鐵的化合物溶于鹽酸后滴加KSCN溶液不發生顏色變化，說明其中不含鐵離子，再加入適量氯水后溶液變紅色，說明溶于鹽酸后的溶液中存在亞鐵離子，Fe2O3、FeCl3、Fe2(SO4)3溶于鹽酸溶液中均有Fe3+的存在，滴加KSCN溶液會產生紅色，而FeO溶于鹽酸生成FeCl2，故選D。【點睛】加入適量氯水后溶液變紅色，說明溶于鹽酸后的溶液中存在亞鐵離子是解答的突破口。二、非選擇題（本題包括5小題）17、取代反應消去反應10mol【解析】

根據流程圖中苯轉化為，為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環上的碳取代，同一碳上的羥基不穩定，所以鹵代烴水解消去得到酮，根據酮和A反應生成，推之酮和A發生加成反應的產物，所以A為：，在濃硫酸的作用下發生醇羥基的消去反應生成B，和氫氣發生加成反應生成C，C與D反應生成心舒寧，所以D為：；據以上分析進行解答。【詳解】據流程圖中苯轉化為，為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環上的碳取代，CCl4+2→+2HCl，同一碳上的羥基不穩定，所以鹵代烴水解消去得到酮，根據酮和A反應生成，推之酮和A發生加成反應的產物，+→，A為：，在濃硫酸的作用下發生醇羥基的消去反應→+H2O，生成B，和氫氣發生加成反應+10H2→，生成C，C與D反應生成心舒寧，所以D為：，反應為：+→，1．結合以上分析可知，反應①取代反應、反應②是醇的消去；2．發生加成反應生成，結合原子守恒和碳架結構可得出A的結構簡式：；C是由經過醇的消去，再和氫氣完全加成的產物，可C的結構簡式為：；3．B與氫氣加成時二個苯環和右側六元環需要9個氫分子，另外還有一個碳碳雙鍵，故由1molB轉化為C，完全加成消耗H2的物質的量為10mol；如果將③、④兩步顛倒，則發生反應為中間體B先與生成鹽，后再與H2加成，故最后得到的產物的結構簡式中應不含不飽和的雙鍵．即為；4．D為與之同類別的同分異構體E為，E與乙二醇發生縮聚反應所得產物的結構簡式；5．A的屬于芳香族化合物的同分異構體為與鹽酸反應的化學方程式。18、SO2+I2+BaCl2+2H2O=BaSO4↓+2HI+2HCl3I2+5NH3·H2O=NI3·NH3+3NH4++3I-+5H2O取固體產物少許，溶于足量的硫酸銅溶液，充分反應后，若有紅色固體出現，證明有鐵，過濾所得的濾渣溶于稀鹽酸，滴加硫氰化鉀溶液無現象，再滴加氯水，若溶液呈紅色，則證明還有氧化亞鐵。【解析】

氣體B在標準狀況下的密度為1.25g.L-1，則其摩爾質量為22.4L/mol×1.25g.L-1=28g/mol，為氮氣。混合氣體通過CuSO4，CuSO4固體變為藍色，說明混合氣體中含有水蒸氣和氮氣。根據前后氣體的體積變化分析，無色氣體C為氨氣。紫黑色固體A應為碘單質，能與二氧化硫和氯化鋇反應生成硫酸鋇沉淀，所以白色沉淀6.99克為硫酸鋇沉淀，即0.03mol，通過電子計算碘單質的物質的量為0.03mol，氮氣的物質的量為0.01mol，氨氣的物質的量為0.02mol，計算三種物質的質量和為8.24克，正好是固體X的質量，所以X的化學式為NI3·NH3。【詳解】（1）A為碘單質，電子式為：；（2）碘單質和二氧化硫和氯化鋇和水反應生成硫酸鋇沉淀和碘化氫和鹽酸，方程式為：SO2+I2+BaCl2+2H2O=BaSO4↓+2HI+2HCl；（3）固體X可由碘與過量氣體氨氣的濃溶液反應生成，離子方程式為：3I2+5NH3·H2O=NI3·NH3+3NH4++3I-+5H2O；（4）固體產物中不含+3價的鐵元素，所以反應后可能產生鐵或氧化亞鐵，利用鐵和硫酸銅反應置換出紅色固體銅檢驗是否有鐵，氧化亞鐵的檢驗可以利用鐵離子遇到硫氰化鉀顯紅色的性質進行，故實驗操作為：取固體產物少許，溶于足量的硫酸銅溶液，充分反應后，若有紅色固體出現，證明有鐵，過濾所得的濾渣溶于稀鹽酸，滴加硫氰化鉀溶液無現象，再滴加氯水，若溶液呈紅色，則證明還有氧化亞鐵。19、分別取等量的兩種固體樣品少量于試管中加水至溶解，再分別滴加酚酞試液，變紅的為NaNO2Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O可以控制反應的發生與停止3NO2＋H2O=2HNO3+NO堿石灰吸收B中揮發出的硝酸和水蒸氣A5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O69％（或0.69）【解析】

(1)根據NaCl、NaNO2鹽的組成及溶液的酸堿性分析判斷；(2)裝置A中是濃硝酸和銅加熱發生的反應，反應生成二氧化氮和硝酸銅和水，NO2與裝置B中的水反應產生HNO3和NO，通過裝置C中的干燥劑吸收水蒸氣，在裝置D中與Na2O2發生反應，裝置E中的干燥劑防止水蒸氣進入，通過裝置E中的過氧化鈉與一氧化氮反應，最后通過酸性高錳酸鉀溶液除去剩余一氧化氮防止污染空氣。(3)①第一次實驗數據出現異常，消耗KMnO4溶液體積偏大，根據c(待測)=c(分析不當操作對V(標準)的影響，以此判斷濃度的誤差；②在反應中NO2-被氧化為NO3-，MnO4-被還原為Mn2+；③根據方程式5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O可求出亞硝酸鈉的物質的量，然后求樣品中亞硝酸鈉的質量分數。【詳解】(1)NaCl是強酸強堿鹽，不水解，溶液顯中性；NaNO2是強堿弱酸鹽，NO2-水解，消耗水電離產生的H+，最終達到平衡時溶液中c(OH-)>c(H+)，溶液顯堿性，所以可根據鹽溶液的酸堿性的不同進行鑒別。分別取等量的兩種固體樣品少量于試管中加水至溶解，然后分別滴加酚酞試液，溶液變紅的為NaNO2，不變色的為NaCl；(2)①在裝置A中Cu與濃硝酸發生反應，產生硝酸銅、二氧化氮和水，反應的離子方程式為：Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O；這樣安放銅絲，可通過上下移動銅絲控制反應是否進行，所以使用銅絲的優點是可以控制反應的發生與停止；②裝置B中水與二氧化氮反應生成硝酸和一氧化氮，反應方程式為3NO2＋H2O=2HNO3+NO；③在干燥管中盛放的干燥劑X的名稱為堿石灰，其作用是吸收B中揮發出的硝酸和水蒸氣；④NO及NO2都是大氣污染物，隨意排入大氣會造成大氣污染，故上圖設計的缺陷是無尾氣吸收裝置。可根據NO、NO2都會被酸性KMnO4溶液吸收，產物都在溶液中，為防止倒吸現象的發生，在導氣管末端安裝一個倒扣的漏斗，裝置為；(3)①A.酸式滴定管用蒸餾水洗凈后未用標準液潤洗，標準液的濃度偏小，根據c(待測)=c(標準)×V(標準)B.錐形瓶洗凈后未干燥，待測液的物質的量不變，對V(標準)無影響，B不可能；C.當觀察到最后一滴溶液滴入待測液中紅色慢慢褪去，就定為滴定終點，此時溶液中NO2-未反應完全，消耗標準溶液體積偏小，C不可能；D.滴定終點時俯視讀數，造成V(標準)偏小，D不可能；故合理選項是A；②在反應中NO2-被氧化為NO3-，MnO4-被還原為Mn2+，根據電子守恒、電荷守恒及原子守恒，可得該反應的離子方程式為5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O；③消耗KMnO4溶液體積V=(20.12+20.00+18.88)mL3=20.00mL，消耗高錳酸鉀的物質的量是n(MnO4-)=0.1mol/L×0.02L=0.002mol，則根據方程式5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O可知，亞硝酸鈉的物質的量n(NaNO2)=0.002mol×52=0.005mol，則原樣品中亞硝酸鈉的物質的量是n(NaNO2)總=0.005mol×100mL25mL=0.02mol，其質量m(NaNO2)=0.02mol×69g/mol=1.38g，則樣品中亞硝酸鈉的質量分數【點睛】本題考查了鹽類水解、硝酸的性質、物質的鑒別方法、尾氣處理、實驗條件控制、實驗方案設計與評價以及物質含量測定等，注意在實驗過程中的反應現象分析，利用氧化還原反應中物質的量的關系進行計算，在滴定誤差分析時要把操作引起的影響歸結到對消耗標準溶液的體積大小上進行分析判斷。20、利用濃硫酸的吸水性，使反應向有利于生成乙烯的方向進行NaOHdb、dNa2CO3分液相互溶解但沸點差別較大的液體混合物Na2SO3先加濃硫酸會有較多HBr氣體生成，HBr揮發會造成HBr的損耗【解析】

（1）乙醇在濃硫酸作催化劑、脫水劑的條件下迅速升溫至170℃可到乙烯，反應為可逆反應，濃硫酸還具有吸水性；（2）乙醇生成乙烯的反應中，濃硫酸作催化劑和脫水劑，濃硫酸還有強氧化性，與乙醇發生氧化還原反應，因此產物中有可能存在SO2，會對乙烯的驗證造成干擾，選擇氫氧化鈉溶液吸收SO2；乙烯與溴水發生加成反應生成1,2—二溴乙烷，據此分析解答；（3）甲裝置邊反應邊蒸餾，乙裝置采用冷凝回流，等反應后再提取產物，使反應更充分；（4）分離粗產品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物時加入飽和的碳酸鈉溶液，吸收揮發出的乙酸和乙醇，同時降低乙酸乙酯的溶解度，分液可將其分離，得到的乙酸乙酯再進一步進行提純即可；（5）按方案①和②實驗時，產物都有明顯