v1.0可編輯可修改v1.0可編輯可修改計(jì)算AS,是否能利用嫡判據(jù)判斷該過(guò)程的性質(zhì)如何判斷20、將一塊重量為5kg,溫度為700K的鑄鋼放在14kg溫度為294K的油中淬火，已知油的比熱為?g-1,鋼的比熱為?g-1,試計(jì)算：（1）鋼的嫡變；（2）油的嫡變；（3）總的嫡變。21、試計(jì)算甘氨酰替甘氨酸在300K,101325Pa下進(jìn)行水解反應(yīng)時(shí)的ArG?,已知數(shù)據(jù)如下：AfH?（298K）/kJ-mol-1S（298K）/J-K-1?mol-1甘氨酰替甘氨酸：甘氨酸：HO（l）:（假設(shè)ArH?不隨溫度而變）22、計(jì)算1mol水經(jīng)下列相變過(guò)程的AA、AG,H2O（l,298,101,3kPa）一肌。@298K在上述條件下水和水蒸氣哪個(gè)穩(wěn)定已知 298K水的蒸氣壓為，水的摩爾體積為X10-3n3,假設(shè)水蒸氣為理想氣體。23、298K,X105Pa下，若使1mol鉛與醋酸銅溶液在可逆下作用可做電功，同時(shí)吸熱，試計(jì)算AU,AH,AS,AA,AG24、對(duì)于氣相反應(yīng)CO+H=HO+CQ已知ArGn=,求上述反應(yīng)在1000K時(shí)的ArH?、ArSm?25、1mol,G,m=-K-1?mol-1的理想氣體B由始態(tài)340K500kPa分另經(jīng)（1）可逆絕熱；（2）向真空膨脹。兩過(guò)程都達(dá)到體積增大一倍的終態(tài)，計(jì)算（1）、（2）兩過(guò)程的ASo26、已知比的Cp,m=J-K-1-mol-1,S9m=J-K-1-mol-1,計(jì)算1molH2在標(biāo)準(zhǔn)壓力下從加熱到的Q,WAH,AU,ASo27、計(jì)算將10克He（設(shè)為理想氣體）從，變?yōu)椋?013kPa的AU,AH,AS,AG,AA。28、將一塊重5kg的鐵從溫度為1150OC的大烘爐中取出，放入溫度為20OC的大氣中冷卻到常溫，計(jì)算此過(guò)程的AS。已知鐵的熱容Cp,m25.lJmol%一，摩爾質(zhì)量M=55.85g?mol-1。29、對(duì)1mol理想氣體，初態(tài)為，600kPa,當(dāng)反抗恒定外壓Pe=100kPa膨脹至具體積為原來(lái)的6倍，壓力等于外壓時(shí)，請(qǐng)計(jì)算過(guò)程的QWAUASAA、AG與AS隔。30、計(jì)算1摩爾過(guò)冷苯（液）在，p0時(shí)凝固過(guò)程的AS及AG已知時(shí)固態(tài)苯和液態(tài)苯的飽和蒸氣壓分別為2280Pa和2675Pa,268K時(shí)苯的熔化熱分19860J-mol。31、在298K,101300Pa下，若使1mol鉛與醋酸銅溶液在可逆情況下作用，可得電功，同時(shí)吸熱213635J,試計(jì)算AU.AHASAF和AG答案一、填空題1、零；可逆；（T1-T2）/Ti2、不需要任何能量；熱力學(xué)第一；從單一熱源取熱；熱力學(xué)第一；熱力學(xué)第二3、廣延；自發(fā)；增大；極大；減小4、無(wú)序程度；增加；減少；純物質(zhì)完美晶體的嫡值在 0K時(shí)為零5、恒溫包容不做非體積功的過(guò)程；恒溫恒壓不做非體積功的過(guò)程；不做非體積功的封閉系統(tǒng)6、封閉系統(tǒng)；隔離系統(tǒng)；純物質(zhì)的完美晶體7、內(nèi)能（或始）；始；嫡；吉氏函數(shù)8、<;<9、(1)U;(2)G;(3)S;(4)H、U10、=0;=nRln(v2/vi)11、=;>12、等溫；等壓；封閉系統(tǒng)不做其它功；減少13、封閉系統(tǒng)恒壓；等于14、=0;>015、在0K16、最穩(wěn)定章質(zhì)；標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成始17、等于；不等于(或小于)18、V19、 K-1;0;23400J;23400J;;20470J;20、上升閉系、W'=0、等壓閉系、W'=0、等溫等壓純物質(zhì)完整晶體0K二、簡(jiǎn)答題1、體系不需要外界對(duì)其作非體積功就可能發(fā)生的過(guò)程叫自發(fā)性過(guò)程。實(shí)際過(guò)程不一定是自發(fā)過(guò)程，如電解水是不具有自發(fā)性的過(guò)程。2、并不矛盾，嫡增加原理指的是在孤立體系或絕熱條件下，不可逆過(guò)程的AS才大于零，而上述過(guò)程并未指出這特定條件，體系與環(huán)境間有熱交換。若并非孤立體系A(chǔ)S體就不能作為判據(jù)。3、不正確，AS只能等于可逆過(guò)程的熱溫商之和，而題述的過(guò)程為不可逆恒溫過(guò)程，故AS*Qp/To4、對(duì)于前半句“化學(xué)反應(yīng)等壓熱效應(yīng)AH<0該反應(yīng)是一定放熱的”，這是對(duì)的，而后半句AS<0就不一定了，若為可逆原電池反應(yīng)，=AS=QRT則上結(jié)論對(duì)了；若為一般化學(xué)反應(yīng)若AS*Q/T則上結(jié)論不對(duì)5、(1)NH4NQ(S)溶于水；AS大于零Ag+(aq)+2NH3(g)-Ag(NHfe)2+；AS小于零(3)2KCQ(S)-2KCl(S)+3Q(g);AS大于零Zn(s)+F2SQ(aq)一ZnSQ(s)+F2(g)；AS大于零6、(1)不對(duì)，只有在T,p一定的條件下體系的AG才等于Wr;在其他條件下，當(dāng)體系狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)，一般地狀態(tài)函數(shù)G也發(fā)生變化，且其改變值不等于WR。(2)不對(duì)，體系的吉布斯自由能是狀態(tài)函數(shù)，假如GbGa,則由a值b的等溫等壓過(guò)程是自發(fā)的，但不論在實(shí)際過(guò)程中體系是否對(duì)外作非體積功，體系自由能都是降低的。(3)不對(duì)，只有在等溫等壓條件下，吉布斯自由能的降低才是作非體積功的能值。7、等溫等壓下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)是用AG而不是AH,但由于AG=AH-TAS有關(guān)系，因此對(duì)|AH|>|TAS|的反應(yīng)，用AH作判據(jù)所得的結(jié)論與用AG判斷是一致的，對(duì)于AH>0,AS<0或AH<0,AS>0的反應(yīng)與AG來(lái)判據(jù)有一致的結(jié)論。8、能夠，依據(jù)AG=AH-TAS一式，只要提高反應(yīng)溫度使|TAS|>|AH|從而使AG0,反應(yīng)就能在恒溫恒壓下自發(fā)進(jìn)行了。9、(1)依據(jù)(AG/T)p=AS,由AS值即可判定在定壓下AG對(duì)T的變化率的符號(hào)。當(dāng)AS>0時(shí)，即(AG/T)p<0度溫度升高，AG值減小，定壓下升溫氣化AG減小。當(dāng)AS>0時(shí)，即(AG/T)p>0隨溫度升高AG值增大。(2)依據(jù)(AG/p)t=AV,由AV值即可判定在定溫下,AG對(duì)壓力p的變化率的符號(hào)。當(dāng)AV>0時(shí)，即(AG/p)T>0定溫下，隨壓力增加，AG值增加。當(dāng)AV<0寸，即(AG/p)T<0定溫下，隨壓力增加，AG?減小，定溫下加壓凝固降低。1。這種說(shuō)法不對(duì)或不完全；應(yīng)該是孤立體系的嫡增過(guò)程都是自發(fā)的，孤立體系可逆過(guò)程的嫡變必等于零或絕熱體系中可逆過(guò)程△S=Q11、不一定。只有在等溫，等壓，不做其它功的條件下，這話(huà)才正確。例如,理想氣體等溫可逆膨脹過(guò)程，雖是自由能降低的過(guò)程，卻不是自發(fā)過(guò)程。12、決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的是4G的符號(hào)，因?yàn)椤鱃=\H-TAS,X九\H>Q△S>0的反應(yīng)，若溫度變化對(duì)△H,AS影響不大時(shí)升高溫度，則由于TAS增加導(dǎo)致4G減小，因而升高溫度可能使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。13(1)AU=0任一等容絕熱過(guò)程，且不作非體積功AH=。任一等壓絕熱過(guò)程，且不作非體積功AF=0任一等溫等容可逆過(guò)程，且不作非體積功AG=。任一等溫等壓可逆過(guò)程，且不作非體積功AS=0任一可逆絕熱過(guò)程14(1)因?yàn)檠h(huán)過(guò)程中狀態(tài)函數(shù)不變，幫^U=Q△H=Q△S=0,AA=O,△G=0(2)此為包始過(guò)程：△H=0(1)(3)此理想氣體恒溫過(guò)程：△U=QAH=O(4)此為恒溫恒壓可逆相變：△G=0(5)此為可逆相變：△G=0(6)此為恒嫡過(guò)程：△S=015從嫡的統(tǒng)計(jì)意義，即嫡是系統(tǒng)混亂程度去考慮可知： (1)嫡增加；(2)減少；(3)增加；(4)減少；(50增加；(6)減少。16多為放熱反應(yīng)，根據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)，等溫等壓不做非體積功的聚合過(guò)程能實(shí)現(xiàn)，必有4Gt,P00;等溫下，NG\H-TAS,聚合反應(yīng)時(shí)體系變得更有序，混亂度減少，即4S<0,可見(jiàn)△H<Q所以，聚合反應(yīng)為放熱反應(yīng)。三、綜合題1、解：(1)V尸nRT/p2=x10-3m3p2"nRT=,V>=p2piVJ=pV^(Y=,p2=x105PaV2=nRT/p2=x10-2m3(2)二.該過(guò)程為絕熱可逆過(guò)程，AS=0S2=S=S?(298)+Rln(101325/151000)=-K-1?molAG=AH-SAT=(298-394)(298-394)=2、解：???該過(guò)程為絕熱可逆過(guò)程「.AS=0AS=S-Si=0S i=S S為常數(shù)AH=nCm(Tm)=AG=AH-SAT=3、解：(1)V尸nRT/pi=x10-3m3p2%=nRT,p2/T2=nR/V>=,T2=p2/TJp1i=T2丫p21-\Y=7/5)p2=75681PaT2=p2/=226K..?該過(guò)程為絕熱可逆過(guò)程AS=S-Si=0S2=S=王(298)+Rln(p1/p2)=-K-1?mol-1AA=AU-SAT=4、解：AU=QH=01AS=nRln(V2/V1)=nRln(p1/p2)=KAA=AU-TAS=8940JAG=AH-TAS=8940JvAS（總）=AS（體）+AS（環(huán)尸-K-1>0且環(huán)境不對(duì)體系做功「?該過(guò)程是自發(fā)過(guò)程5、解：AU=QAH=0AS=2nRln（2V/V）=K-1AA=AU-TAS=6915JAG=AH-TAS=6915J??.Q=0W=0 是孤立體系 AS（孤）>0「?該過(guò)程是自發(fā)過(guò)程6、解：U=A（T） AU=0H=A（T） AH=0AS=Rln（V2/Vi）=?K-1AA=-TAS=-5708J?mol-1AG=TAS=-5708J?mol-17、解：W=0AU=0 Q=0AH=0AS=nRln（VWi）=K-1AG=TAS=x103J8、解：AG-AA=pAVpAV=En（產(chǎn)）RT-!2n（反）RT=1AG-AA='mol9、解：AS（體尸nAvapH?/T=109J?K-1Q（實(shí)）=AU=AH-nRT=37561JAS（環(huán)尸-Q（實(shí)）/T=-101J?KAS（總尸AS（體）+AS（環(huán)尸?K-1AS（總）＞0,且環(huán)境不對(duì)體系做功「?該過(guò)程為自發(fā)過(guò)程10、解：1AS1=?K11AS2=?K11AS3=?K11AS4=nRln（p1/p2）=K1AS=AS1+AS2+AS3+AS4=?K11、解：AS（體尸nAvapH?/T=J-K-1Q（實(shí)）=AU=AH-nRT=27797JAS（環(huán)尸-Q（實(shí)）/T=?K-1AS（總尸AS（體）+AS（環(huán)尸?K-1AS（總）＞0且環(huán)境不對(duì)體系做功「?該過(guò)程為自發(fā)過(guò)程12、解：AS1=nGMl）ln268）= -K-1AS2=-nAvapH?/T=?K-1AS3=nGMs）ln（268/= -K-1AS（總）AS1+AS2+AS3=-K-1AH（268K）=-9874JAG（268K）=AH（268K）-TAS=-373J13、解：設(shè)計(jì)過(guò)程并得出AG=AG1+AG2+AG3+AG4+AG5AG2=0AG4=0

AGi>AG5很小，AG產(chǎn)AGs,故可忽略AG=AG3=nRTln(p2/p1)=-108J'''AGt,p<0???過(guò)程自發(fā)14、解：(1)V尸nRT/p產(chǎn)V2=nRT/p產(chǎn)AU=0AH=0W=Q=p(V2-Vi)=1AS=QT=nRln(pi/p2)=J-KV2AA= pdV=-nRTln(V2/V1)=Vip2.AG= Vdp=nRTln(p2/p1)=p1⑵AU=AH=0Q=W=nRTln(p1/p2)=1AS=Q/T=nRln(p1/p2)=JKAA=AU-TAS=AG=AH-TAS=CpCpdT=-5639J15、解：AH(273K)=-6030JAH(263K)=AH(273K)+273__ _ _ _ _ -1AS(273)=AH(273K)/T=KAS(263K)=AS(273K)+263CpT/dT=-K-1273 ,1AS(環(huán)尸-AH(263K)/T=?KAS(總尸AS(體)+AS(環(huán)尸?K-1):AS(總)>0「?該過(guò)程是不可逆過(guò)程16、解：設(shè)GH(g)為理氣W=RT=mol-1Q=AH=-mol-AU=QW=mol-1AS=AH/T=-K-1?mol-1AG=0AA=AG-pAV=-mol-117、解：AS=nGm(H2O,l)ln+nAvapH?/+nCp,4H2O,g)ln=K-1Sm(473K,HO,g)=AS+Sm(298K,HO,l)=-K-1?mol-1AH=AH1+AH2+AH3+AH4=AG=AH-(T23-TiS尸18、解：AS1=-K-1AS2=?K-1AS3=?K-1 AS4=?K-11AS=AS1+AS2+AS3+AS4=?KAH=AH1+AH2+AH3+AH4=AG=AH-TAS=19、解：AS=nRln(V2/Vi)=?K-1能用嫡判據(jù)判斷該過(guò)程的性質(zhì)AS(環(huán)尸-Q/T=0AS(總尸AS(環(huán))+AS(體尸-K-1AS(總)>0且環(huán)境不對(duì)體系做功「?該過(guò)程為自發(fā)過(guò)程20、解：先求出終態(tài)的共同溫度TK5000X義(700-T)=14000X義(T-294)T=AS(車(chē)岡)=5000X700)=K-1AS(油)=14000X294)=K-1AS(總尸AS(鋼)+AS(油尸?K21、解：NHCHCONHCHOOH+O-->2NHCHCOOHArS?=?K-1-mol-1ArH?=?mol-1ArG?=ArHm?-TArSm?=mol-122、解:AG=8584JAA=AG-A(pV)=AG-nRT=6106J?AGt,p>0液態(tài)水穩(wěn)定23、解：W體)=0 W(電尸AU=(QW=121796JAS=Q/T=7196J?K-1AA=W(電尸46二亞(電)=24、解：1000K時(shí)，ArG?=又丁(\G/T)p=-AS= 將T=1000K代入上式即得：ASn?=K-1-mol-1AHn?=AGm?+TASm?=?mol-125、解：(1)由丁2=丁1(丫1。2廠(chǎng)-1 得T2=270KAS=Gmln(T2/T1)+Rln(V2「1)=0(2)T2=340K_ _ -1AS=Rln(V2/V1)=K26、解：373.2 ,Q CpdT28.84(373.2273.2)2884Jmol1273.2p373.2U CvdT(28.848.314)(373.2273.2)2052Jmol273.2v

AU-Q=2052-2884=-332J(體積功)AH=(p=2884J-mol373.22732cp,mdT373.2 i28.84 9.0JKmol273.2,ee△Sm=Sm-Sm298.2nCnp.AU-Q=2052-2884=-332J(體積功)AH=(p=2884J-mol373.22732cp,mdT373.2 i28.84 9.0JKmol273.2,ee△Sm=Sm-Sm298.2nCnp.273.2TmdT1128.而黑2.52JK1mol1eS1=Sm=、解：He分子量4,10克即為molHe-molHe1013kPa因?yàn)槭抢硐霘怏w，所以AU=0AH=0AS=nRTln(p1/p2)=xx103/1013x103)=J/K-molAG=AH-TAS=x=X104J/molAA=AU-TAS=x=X104J/mol28、解:設(shè)爐溫與大氣溫度均不改變,則可用AS=Q/T1+Q/T2計(jì)算。為此先求所傳遞的熱量:QnCp,mT5103

55.8525.1(143.2293.2)J2539kJQ22539103142322539103293.26876JK29、解:T1= T 2P1=600kPa >P 2=100kPaV1 V 2=6V因?yàn)镻iVi=BM,故T2=T產(chǎn)，對(duì)理想氣體，有：AU=QAH=0Pe(V2Vl)P2(6V1Vi)P25ViP 5V15-P1V165一RT168.314298.2J2066JW2066JP1

nRln- 1P28.3141n600JK1001 114.90JK298.214.90J4443JS4443J206630、解:298.216.93JK_ ._1S環(huán)7.97JK根據(jù)已知條件設(shè)計(jì)可逆過(guò)程如下:(1,,P0) AGCH(1,,2675Pa)AG AGGH(g,,2675Pa) ?G G1 G2G3G4G5P2 0G1 VldPVl(R P2)Vl(2675P)P1P2 0G5 PVs(P2")Vs(P02280)C2H6(s,,P0)AGQHKs,,2280Pa)AGC2H6(g,,2280Pa)忽略液態(tài)苯的體積和固態(tài)苯的體積差別，忽略AP1和AP2的差別即(2675-P0)=-(P0-2280)則G1 G5G2 0,G40356.4JG3nRTlnp218.314268.2In2280356.4Jpi 2675GGiG2G3G4G5G3 356.4J9860356.4268.235.44JK31、解:W體積功=0W電功二Q=213635JAU=QW==121796J凝凝聚相反應(yīng)，AH^AU=121796JAS=Q/T=213635J/298K=-K-1AF=W=AG=W=第三章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)一、填空題1。只有系統(tǒng)的性質(zhì)才具有偏摩爾量。而偏摩爾量自身是系統(tǒng)的—性質(zhì)。偏摩爾量的值與系統(tǒng)中各組分的濃度。 混合適物系統(tǒng)中各組分的同一偏摩爾量問(wèn)具有兩個(gè)重要的性質(zhì)，分別是與。2,如同溫度是熱傳導(dǎo)的推動(dòng)力一樣，化學(xué)勢(shì)是傳遞的推動(dòng)力。在恒溫恒壓下多相平衡的條件是。以始表示的組分 i的化學(xué)勢(shì)可寫(xiě)成[1i=03、混合理想氣體中任一組分 B的化學(xué)勢(shì);理想溶液中任一組分B的化學(xué)勢(shì);稀溶液中溶劑A的化學(xué)勢(shì)。4、由純組分在恒溫恒壓下組成理想混合物時(shí)，△ mixS=0；AmixG0;△mixH0;AixV0。

5、理想溶液混合時(shí),mixV,mixS,mixGmixH6、比較水的化學(xué)勢(shì)的大小(此處p=):(填＞、＜或=)!TheFormulaNotInTable5、理想溶液混合時(shí),mixV,mixS,mixGmixH6、比較水的化學(xué)勢(shì)的大小(此處p=):(填＞、＜或=)!TheFormulaNotInTableKl,100Jp)Kg,100Jp)!TheFormulaNotInTablep(l,100C,p)p(l,100C,2p)!TheFormulaNotInTableKg,100c,p)Kg,100c,2p)!TheFormulaNotInTableN(l,100C,2p)N(g,100c,2p)!TheFormulaNotInTableKl,101c,p)Kg,101c,p)7、非理想溶液溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)表示式,其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為8、在一定的溫度及壓力下，某物質(zhì)液汽兩相達(dá)平衡，則兩相的化學(xué)勢(shì)與NB(g),；但"l)若維持壓力不變，升高溫度，則 ^b(I)和NB,；但"l)aB(g)9、理想溶液中任意組分B的化學(xué)勢(shì)：叱b=10、298K,有兩瓶蔡的苯溶液，第一瓶為2升，溶有蔡，第二瓶為升，溶有蔡，若以用和-表示兩瓶中蔡的化學(xué)勢(shì)，則它們的關(guān)系為11、糖可以溶解在水中，說(shuō)明固體糖的化學(xué)勢(shì)較糖水中的糖的化學(xué)勢(shì)—。二、簡(jiǎn)答題1、如果在1000cn3水中加入1mol的H2SQ,溶液的體積增加AV,則H2so的偏摩爾體積的數(shù)值就是AV嗎為什么b(l,T,p),B(l,T,p),B(l,T),B(g,T)四個(gè)符號(hào)的意義有何不同3、下列三者何者正確0,Ml)=B,c(l)°,m=b,c+RTlnkc⑶ 0,c(l)-B,m=RTln(kB,m/kB,c)4、為什么稀溶液的沸點(diǎn)升高、冰點(diǎn)下降、滲透壓以及溶劑蒸汽壓下降稱(chēng)為依數(shù)性。引起數(shù)性的最基本原因是什么5、在溶劑中一旦加入溶質(zhì)就能使溶液的蒸汽壓降低，沸點(diǎn)升高，冰點(diǎn)降低并且具有滲透這句話(huà)是否正確為什么6、如果在水中加入少量的乙醇，則四個(gè)依數(shù)性將發(fā)生怎樣的變化，為什么有這樣的變化如果加NaCl,CaC/則又怎樣7、試比較組分B的化學(xué)勢(shì)在理想混合物與非理想混合物的公式中有何同異8、“f=p0的狀態(tài)就是真實(shí)氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)”對(duì)嗎為什么9、某溶液中物質(zhì)i的偏摩爾體積是否是1mol物質(zhì)i在溶液中所占的體積為什么10、偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì)，應(yīng)該與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)，但濃度不同時(shí)其值變不同，如何理解三、綜合題1、有一水和乙醇形成的均相混合物，水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，乙醇的偏摩爾體積為?mol-1,混合物的密度為0.8494g-cm3。試計(jì)算混合物中水的偏摩爾體積。2、在100c時(shí)，己烷A.的蒸氣壓是x105Pa,辛烷B.的蒸氣壓是x104Pa。這兩種液體的某一混合物在100C、x105Pa時(shí)沸騰，假定該混合物是理想溶液，求己烷（1）在液體混合物里以及；（2）在蒸氣里的摩爾分?jǐn)?shù)。3、氯苯A.和澳苯B.的混合物近乎于理想溶液。在140c時(shí)，兩純物質(zhì)的飽和蒸氣壓分別為x104Pa和x105Pa。計(jì)算溶液在140C、x105Pa下氣相和液相的組成。4、60c時(shí)乙醇A.和甲醇B.的蒸氣壓分別為x104Pa和x104Pa。今有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)位為50%勺乙醇和甲酉!的混合物（看成理想溶液），求該溫度時(shí)液面上方蒸氣的組成。5、在373K時(shí)，己烷和辛烷能形成理想混合物，己烷的蒸氣壓為，辛烷為。若某組成的該液態(tài)混合物，在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，于373K時(shí)沸騰，問(wèn)：(1)液相的組成為多少(2)平衡氣相的組成又是怎樣6、在298K時(shí)，純水的蒸氣壓為，而某非揮發(fā)性溶質(zhì)的水溶液的蒸氣壓為，問(wèn)該溶液的滲透壓為多少7、在373K時(shí)，某溶液中水的蒸氣壓為,文該溶液中水的活度為多少溶液中的每摩爾水的自由能與純水的相差多少8、設(shè)純汞在600K時(shí)的蒸氣壓為p*(Hg)。在同溫度時(shí)，汞-杜齊(含汞x(Hg)二)的汞蒸汽壓為p*(Hg)。問(wèn)汞齊中汞的相對(duì)活度系數(shù)gx為多少若在同溫度、同壓力下，在大量的汞齊中，將1mol的Hg從汞齊移至純汞，將發(fā)生多少吉布斯自由能的變化,?mol-1)9、在，1p0下，1mol苯與1mol甲苯形成理想溶液，試求此過(guò)程的AmixV,AmixH,△mixS,AmixG和△mixFo10、293K時(shí)，NH與H2O按1:組成的溶液A上方的蒸氣壓為，而按1:21組成的溶液B上方的蒸氣壓為。293K時(shí)，從大量的溶液A中轉(zhuǎn)移1molNH到大量的溶液B中的AGm為多少293K時(shí)，若將的1molNH溶解于大量的溶液B中，求AGm為多少11、計(jì)算300K時(shí)，(1)從大量的等物質(zhì)量的A和B的理想混合物中分離出1mol純A過(guò)程的AG;(2)若混合物中各含2molA和B,從中分離出1mol純A時(shí)AG2又為多少答案一、填空題1、廣延；強(qiáng)度；有關(guān)；集和性；依賴(lài)性；2、物質(zhì)；系統(tǒng)中各組分在各相中的化學(xué)勢(shì)相等； —niS,P,nji0 P * *3、BBTRTln券；BBT,PRTInXb；aa「PRTlnXAP4、＞；＜；=；=5、=0,＞0,＜0,=0o6、=；＜；＜；＜；＞7、 i i0lRTlnrixi xi1,ri1時(shí)的0l8、B(l)=[LB(g)；減小， 減小得慢9、.B『B*(T,p)+RTlnxB10、1=2。11、高二、簡(jiǎn)答題1、題中的AV值不符合偏摩爾體積的定義，因V(H2SQ)=(V/n)T,P,nH2O,應(yīng)強(qiáng)調(diào)等溫等壓。2、b(l,T,p)--T,p時(shí)液態(tài)混合物中組分B的化學(xué)勢(shì)。B(l,T,p)--T,p時(shí)減態(tài)純B的化學(xué)勢(shì)。B(l,T)--T,pe下，液態(tài)混合物中B的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)。B(g,T)--T,pe下，氣態(tài)混合物中B的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)。3、(3),該式指出了實(shí)際溶液中B組分在不同濃度單位m與c的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)式的差。4、上述四種性質(zhì)的數(shù)值只與溶于溶劑中溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)與不同溶質(zhì)本身的性質(zhì)無(wú)關(guān)，故成為依屬性。依屬性的主要原由是由于溶質(zhì)的溶入而引起容劑化學(xué)勢(shì)的降低。5、不一定準(zhǔn)確，因如果加入的溶質(zhì)是揮發(fā)性的，則溶液的蒸汽壓與沸點(diǎn)反而有可能下降，如果溶質(zhì)是非揮發(fā)性的，則題述結(jié)果正確。

6、溶液蒸汽壓上升，沸點(diǎn)下降，冰點(diǎn)與滲透壓與公式相符，如溶入NaCl,由于每個(gè)分子完全解離成兩個(gè)粒子，所以依數(shù)性數(shù)值加倍，如溶入CaCL則近似增三倍。7、在理想混合物中為 B(T)=0(T)+RTInXB在非理想混合物中為 B(T)=B(T)+RTInaB相同點(diǎn)(1)數(shù)學(xué)式形式相同(2)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)相同不同點(diǎn)為理想混合物中直接引用濃度XB,而非理想混合物需引用活度aB,活度aB=BXB, B為活度系數(shù)。8、不對(duì)，真實(shí)氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是指定p=101325Pa而其性質(zhì)又符合理想氣體的狀態(tài)，而真實(shí)氣體f=P0(101325Psj)的狀態(tài)，逸度系數(shù)不一定為1,所以f=P0的真實(shí)氣體不一定是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。niT,P,\9、不是。偏摩爾體積的定義式為V— ,其意義是在一定溫度和壓力下，某一定濃度的溶液中，1moli組分對(duì)系統(tǒng)總體積的貢獻(xiàn)。不能把V理解為分體積，因?yàn)樵谟械南到y(tǒng)中，V是負(fù)值，意味著iniT,P,\10、偏摩爾量是為與T,P及濃度有關(guān)的強(qiáng)度性質(zhì)，當(dāng)T,P及濃度一定時(shí)，它與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)。三、綜合題1、解：設(shè)nA+nB=1mol,貝Un=,nB=0V=rAV\+nBV3x18+x46)/=+xVa=-mol-12、解：(1)根據(jù)拉烏爾定律Pa=Pa*Xa,pB=pB*(1-Xa)p=pa+Pb=Pa*Xa+Pb*(1-Xa)X105=X105Xa+X104(1-Xa)xA=(2)pa=xx105Pa=x105Pa根據(jù)道爾頓分壓定律pA=pyAya=Pa/p=x105/x1050=3、解：p=pA+pB=pA*xa+Pb*(1-xa)X105=X104Xa+X105(1-xa)XA=,Xb=yA=p^/p=pA*xA/p=x104xx105)=,yB=4、解：XA=nJn=(WJMA)/n,xB=nB/n=(WJMB)/n?.xAxb=Mb/Ma=32/46=Xa+Xb=1Xa=,Xb=pA=p^*xA=x104x=x104PaPb=pb*xb=x104x=x104Pa4P=P+Pb=x10PayA=pJp=x104/x104)=,yB=5、解：己烷在液相的物質(zhì)的量為X,則正常沸騰時(shí)有+(1-X)=解之，X=,故X(己烷)=;X (辛烷)=蒸氣壓p(己烷)=x=p (辛烷)=乂=氣相組成X(己烷)==X(辛烷)==6、解：X(A)=P(A)/P*(A)==1VA=-RTInXA=X298In=mol=VA=(18x10-6)=i747kPa7、解：ax(H2O)==業(yè)_ _____ __1 __1ii=ii-ii=RTInax(H2O)=X373In=?mol8、解：p(Hg尸p*(Hg) x(Hg)=*(Hg)ax(Hg)=Bx(Hg)==Gm=J(Hg)- (Hg)=-RTInx(Hg)=4175J?mol-19、解：因形成理想溶液，有：AmixV=0AmixH=0mixS-R Q1nxi R(ln0.5ln0.5)11.53JK8.314293ln(3.597/101.325)Jmol>08.314293ln(3.597/101.325)JmolmixGRTQ1nxi3436JmixFmix(GPV)mixGpmixV (因恒壓過(guò)程)mixG3436J (因mixV=0)10、解：(1)GmB(NH3,g)A(NH3,g)RTIWpb/pa)一一 - - - 18.3142931n(3.597/10.64)Jmol2642Jmol1* *. .(2)GmB(NH3,g)(NH3,g)RTlnpb/p(NH3,g)8312Jmol111、解：(1)G1AARTlnxA1 _ 1 (8.3143001n0.5)Jmol1729Jmol(2)設(shè)計(jì)如下過(guò)程來(lái)求解 AmixGmixG(1)RTnBlnxBB8.3143002ln0.52ln0.5Jmol1一一..16915Jmol2 1mixG(2)RT1ln-2ln- 4763Jmol3故G2mixG(2)-mixG(1) 2152Jmol1第四章化學(xué)平衡一、填空題1、摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變 rGm不僅是的函數(shù)，而且還是的函數(shù)。在G 曲線(xiàn)上的最低點(diǎn)處rGm,此點(diǎn)即為系統(tǒng)的平衡點(diǎn)。在平衡點(diǎn)的左邊rGm；在平衡點(diǎn)的右邊 「Gm。2、反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K0=只是的函數(shù)，而與無(wú)關(guān)。=弋也是系統(tǒng)達(dá)到平衡的標(biāo)志之一。3、表達(dá)K0-T關(guān)系的指數(shù)式為;微分式為;定積分式為。4,對(duì)有純態(tài)凝聚相參加的理想氣體反應(yīng)，平衡壓力商中只出現(xiàn),為與無(wú)關(guān)。但對(duì)有因熔體或溶液參加的反應(yīng)，壓力商中則不僅出現(xiàn)氣相組分的壓力，還出現(xiàn)。5、對(duì)理想氣體反應(yīng)，K0、Kp均只是溫度的函數(shù)，與壓力、組成無(wú)關(guān)；而對(duì)真實(shí)氣體反應(yīng)，仍只是溫度的函數(shù)，但的值還與壓力無(wú)關(guān)。6、對(duì)放熱反應(yīng)A=2B+C提高轉(zhuǎn)化率的方法有：、、和。7、化學(xué)反應(yīng)CaCO3高溫CaOCO2,在某溫度下若將CO的壓力保持在這樣一個(gè)值，使得CaCO3CaOCO2,貝UCaCO3將。8、當(dāng)系統(tǒng)中同時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，幾個(gè)反應(yīng)中的共同物質(zhì)(反應(yīng)物或產(chǎn)物)只能有濃度值；此濃度各反應(yīng)的平衡常數(shù)關(guān)系式。9,在總壓不變時(shí)，加入惰性氣體的結(jié)果與壓強(qiáng)的結(jié)果是相同的。10、已知反應(yīng)NH2COONH3(s)2NH3(g)CO2(g)在300C時(shí)的平衡常數(shù)Kp為，則此時(shí)NH2COONH3(s)為分解壓力為。11、已知反應(yīng)C(s)02(g)CO2(g)的平衡常數(shù)Ki;反應(yīng)1CO(g)102(g)CO.2(g)的平衡常數(shù)為K2；反應(yīng)2c(s)02(g)CO(g)的平衡2常數(shù)為則&與K、&為關(guān)系為。12、設(shè)理想氣體反應(yīng)A(g)B(g)3c(g)達(dá)化學(xué)平衡，在等溫下維持系統(tǒng)總壓不變，向系統(tǒng)中加入惰性氣體，為衡移動(dòng)；若將氣體置于鋼筒內(nèi)加入為性氣體后，則平衡移動(dòng)。二、簡(jiǎn)答題1、對(duì)于一個(gè)封閉體系，具化學(xué)反應(yīng)自由能而即(G/)t,p是否隨反應(yīng)的進(jìn)度而變化為什么2、如果知道某一反應(yīng)體系在一定溫度與壓力下，其 Gm<0,則體系中的反應(yīng)物是否能全部變成產(chǎn)物3、對(duì)于封閉體系中的勻相反應(yīng)cCdDgGhH(a)如果gnG+hnH<cnC+d仙D(b)如果gpG+hnH>cC+d^D(c)如果gnG°+hnH°=cpC°+dnD°(d)如果g仙G+hH=cC+dnd以上四種情況，各表明反應(yīng)體系存在什么情況TOC\o"1-5"\h\z4、“某一反應(yīng)的平衡常數(shù)是一個(gè)確定不變的常數(shù)，”這句話(huà)是否恰當(dāng)。 5下述兩個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)有何區(qū)別(包括單位),G0m又是怎樣的AB 與B ~A~^ /- . nA (A)n與n/2A 12~^ (A)n- v——6、“凡是反應(yīng)體系便一定能建立化學(xué)平衡”，這個(gè)概念是否一定正確，試舉例說(shuō)明之。7、怎樣從等溫方程得出等壓方程這兩個(gè)方程各有幾種形式各說(shuō)明什么問(wèn)題8、為什么反應(yīng)平衡體系中充入惰性氣體與減低體系的壓力等效9、下列說(shuō)法是否正確，為什么反應(yīng)平衡常數(shù)值改變了，化學(xué)平衡一定會(huì)移動(dòng)；反之，平衡移動(dòng)了，反應(yīng)平衡常數(shù)值也一定會(huì)改變。10、化學(xué)反應(yīng)的「Gm ii是否隨反應(yīng)進(jìn)度而變化為什么三、綜合題1、某固體物質(zhì)A在溫度T時(shí)于一密閉抽空的容器中分解，A(s尸D(g)+2G(g),壓力平衡常數(shù)為(kPa),求A(s)的離解壓力。2、合成氨時(shí)所用氫和氮的比例為3:1,在400c和105Pa時(shí)，平衡混合物中氨的摩爾百分?jǐn)?shù)為％,求：反應(yīng)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)的Kp；在此溫度下，若要得到5%的氨，總壓應(yīng)為多少。3、已知250c時(shí)，反應(yīng)PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g);K?=求1dm3容器內(nèi),應(yīng)放若干摩爾PC15,才可得到摩爾的Cl2o4、在1000K,101325Pa下，反應(yīng)C2H(g)=C2H4(g)+H2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為，求反應(yīng)的K?。5、銀可能受WS(g)腐蝕而發(fā)生下面反應(yīng)：H2s(g)+2Ag(s尸AgS(s)+H2(g)今在25c和X105Pa下，將Ag放在等體積的H和H2s組成的混合氣中，問(wèn)能否發(fā)生上面的反應(yīng)。6、已知在25c及X105Pa下，反應(yīng)CO(g)+2H(g尸CH3OH(g)的A「H?=?mol-1,ArSm?=?K-1-mol-1,設(shè)ArH?不隨溫度變化，試求500K時(shí)的K?。7、將2X105Pa的CO!入含有過(guò)量S的反應(yīng)器中，最后測(cè)得平衡壓為x105Pa,設(shè)反應(yīng)為：S(s)+2CO(g)=SO2(g)+2C(s),試求反應(yīng)的K?。8、已知298K時(shí)反應(yīng)CaCOs尸CaO(s)+CO2(g)；ArS?=?K-1?mol-1;CaCQs)、CaO(s)、CO(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱依次為?mol-1、-mol-1、-mol-1,估算CaCO(s)的轉(zhuǎn)折溫度。9、已知在1600C、x105Pa下，反應(yīng)Fe(l)+1/2O2(g尸F(xiàn)eO(l)的A「H?=?mol-1,ArSm?=?K-1-mol-1,求反應(yīng)的K)。10、乙醇?xì)庀嗝撍芍苽湟蚁浞磻?yīng)為： GHOH(g尸C2H4(g)+H2O(g),各物質(zhì)298K時(shí)的AfH?及Sm?如下：C 2H50H(g) C 2H4(g) H2O(g)AfH?(kJ-mol-1):Sm?(J-K-1-mol-1):試計(jì)算25c時(shí)反應(yīng)的K?

11、已知反應(yīng)：陽(yáng)g)+1/2O2(g尸H2O(g);ArH?(298K)=?mol-1,各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)嫡值為：H 2(g) O2(g)H 20(g)Sm?(298)(JK-1mo「1):試計(jì)算25c時(shí)代0(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能及該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。12、求600K時(shí)下述反應(yīng)的K?oC0(g)+H 20(g)-C02(g)+H2(g),已知：ArH?(298K尸，ArSm?(298K)=-K-1-mol-1,并設(shè)ArH?不隨