熱點(diǎn)題型三難溶電解質(zhì)的溶解平衡知識(shí)梳理一、沉淀溶解平衡的本質(zhì)1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液，沉淀與溶解的速度相等時(shí)，便達(dá)到固體難溶電解質(zhì)與溶液中離子間的平衡狀態(tài)。例如：BaSO”(s)Ba2+(aq)+SO2-(aq)44(2)溶解平衡的建立固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)o>v，固體溶解溶解沉淀v=v，溶解平衡溶解沉淀v<v，析出晶體溶解沉淀(3)溶解平衡的特點(diǎn)等逆尸可逆過程⑥一達(dá)到平衡時(shí)，固體質(zhì)量、離子濃度不變⑥一外界條件改變，溶解平衡將發(fā)生移動(dòng)等逆尸可逆過程⑥一達(dá)到平衡時(shí)，固體質(zhì)量、離子濃度不變⑥一外界條件改變，溶解平衡將發(fā)生移動(dòng)2、溶度積和離子積(1)以AmB”(s)mA+(aq)+nBm-(aq)為例:溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有大離子濃度幕的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式K(AB)=Cm(A"+)?Cn(Bm-),式中的濃度都spmn、，、，是平衡濃度Q(AB)=cm(An+)?cn(Bm-),式中的濃度是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解Q>K:溶液過飽和，有沉淀析出cspQ三K:溶液飽和，處于平衡狀態(tài)spQ<K:溶液未飽和，無沉淀析出sp（2）意義:反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。（3）影響因素:在一定的溫度下，它是一個(gè)常數(shù)，只受溫度影響，不受溶液中物質(zhì)濃度的影響。二、影響沉淀溶解平衡的因素1、內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。2、外因以氯化銀飽和溶液中，尚有氯化銀固體存在，當(dāng)分別向溶液中加入下列物質(zhì)時(shí)，將有何種變化？AgCI(s)^^Ag+(aq)+Cl-(aq)加入物質(zhì)平衡移動(dòng)向AgCl溶解度溶液中C（Ag+）溶液中C（Cl-）發(fā)生變化的原因0.1moI?L-1HCI向左減小減小增大同離子效應(yīng)0.1moI?L-】AgNO3向左減小增大減小同離子效應(yīng)KNO3(s)向右增大增大增大鹽效應(yīng)0.1mol?L—】NH?HO32向右增大減小增大形成配合物H2O向右不變不變不變稀釋作用三、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1、沉淀的生成原理：若Q大于K，難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡向左移動(dòng)，就會(huì)生成沉淀。csp在工業(yè)生產(chǎn)、科研、廢水處理等領(lǐng)域中，常利用生成沉淀來達(dá)到分離或除去某些離子的目的。常見的方法有:調(diào)節(jié)溶液的pH法:使雜質(zhì)離子轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀。加沉淀劑法：如除去溶液中的Cu2+、Hg2+，可加入Na2S、H2S等作為沉淀劑。〖特別提醒〗①為使沉淀更完全，所選用沉淀劑的原則是：使生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好（所沉淀離子形成沉淀的Ksp盡可能的小，即沉淀溶解度越小越好）。不能影響其他離子的存在，由沉淀劑引入溶液的雜質(zhì)離子要便于除去或不引入新的雜質(zhì)。2、沉淀的溶解原理：當(dāng)Q小于K，使難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，沉淀就會(huì)溶解。csp

根據(jù)平衡移動(dòng)，對(duì)于在水中難溶的電解質(zhì)，如果能設(shè)法不斷地移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)，就可以使沉淀溶解。方法有：酸堿溶解法：如難溶于水的CaCO3溶于鹽酸中。發(fā)生氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解：如CuS溶于硝酸中，HgS溶解度更小，只能用王水使其溶解。生成配合物使沉淀溶解：向沉淀體系中加入適當(dāng)配合劑，使溶液中的某些離子生成穩(wěn)定的配合物，減小其濃度，從而使沉淀溶解。如AgCI(s)=^Ag+(aq)+CI-(aq)、Ag++2NH3(加氨水)一Ag(NH3)2]+，此法對(duì)用酸堿法不能溶解的難溶電解質(zhì)尤其具有重要意義。3、沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。特征—般說來，溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的物質(zhì)易轉(zhuǎn)化為溶解能力相對(duì)較弱的物質(zhì)。沉淀的溶解能力差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。例如：AgNO3TAgCI(白色沉淀)TAgBr(淺黃色沉淀)TAgl(黃色沉淀)TAg2S(黑色沉淀)。沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用鋇化合物的制備重晶石(主要成分是BaSO4)是制備鋇化合物的重要原料，但BaSO4不溶于酸，若用飽和Na2CO3溶液處理即可轉(zhuǎn)化為易溶于酸的BaCO3。總反應(yīng)的離子方程式為BaSO+CO2^^BaCO+SO2-。雖然BaSO比BaCO更難溶于水，433443但在CO2-濃度較大的溶液中，BaSO4溶解在水中的Ba2+能與CO,結(jié)合形成BaCO3沉淀。轉(zhuǎn)3433化過程是用飽和Na2CO3溶液處理BaSO4沉淀，待達(dá)到平衡后，移走上層溶液；再加入飽和Na2CO3溶液，重復(fù)處理多次，使絕大部分BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3；最后加入鹽酸，Ba2+即轉(zhuǎn)入到溶液中。鍋爐除水垢除水垢CaSO4⑸TCaCO3⑸TCa2+(aq)]〖特別提醒〗沉淀溶解平衡與弱電解質(zhì)電離平衡的區(qū)別:從物質(zhì)類別看，難溶電解質(zhì)可以是強(qiáng)電解質(zhì)，也可以是弱電解質(zhì)如BaSO4是強(qiáng)電解質(zhì)，而ai(oh)3是弱電解質(zhì)],而難電離物質(zhì)只能是弱電解質(zhì)。從變化的過程來看，沉淀溶解平衡是指已溶解的溶質(zhì)與未溶解的溶質(zhì)之間形成沉淀與溶解的平衡狀態(tài)；而電離平衡則是指已經(jīng)溶解在溶液中的弱電解質(zhì)分子與離子之間的轉(zhuǎn)化達(dá)到平衡狀態(tài)。典例一、【考點(diǎn)定位】考查反應(yīng)熱和焓變、金屬的腐蝕與防護(hù)、原電池原理、難溶電解質(zhì)的溶解平衡【2016天津】下列敘述正確的是()使用催化劑能夠降低化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱(AH)金屬發(fā)生吸氧腐蝕時(shí)，被腐蝕的速率和氧氣濃度無關(guān)原電池中發(fā)生的反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，該電池仍有電流產(chǎn)生在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小【答案】D【解折】試題分析：A.使用催化捌不能改變化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱(△Q,錯(cuò)i期金屬發(fā)生吸氧隅蝕時(shí)，被囲I?的辭和氧氣濃度有關(guān)，氧氣的濃度越犬，腐蝕速率越快，錯(cuò)誤$C.血電池中發(fā)生的反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，兩端就不存在電勢(shì)差了，無法形成電壓駆動(dòng)電子移動(dòng)，無法形成電流，錯(cuò)誤長(zhǎng)D.根搖心的計(jì)算公武,二者化學(xué)式形式相鎖，隹同濃度的鹽酸中，ZuS可譜而CuS不溥，說明6S的譜解ZnS的小，正確1故選Do【容師點(diǎn)評(píng)】本題考査了催化劑對(duì)反應(yīng)熱的髭響、金屬的腐蝕與防護(hù)，原電迪原理、難譜電解質(zhì)的誨解平衡等知識(shí)點(diǎn)°考查的知識(shí)雖均為基礎(chǔ)知識(shí)。本題的易錯(cuò)選項(xiàng)是G原電泄申產(chǎn)生電流是因?yàn)檎龁T柢間存在電勢(shì)差，當(dāng)原電池中的反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，兩端就不存在電勢(shì)差了，也就無法形成電壓驅(qū)動(dòng)電子移■動(dòng),無注形成電浚了。提亀同學(xué)們?cè)趯W(xué)習(xí)過程中對(duì)于夙他學(xué)科的理礎(chǔ)知識(shí)更作為常識(shí)儲(chǔ)看起耒，提離自己的科學(xué)素養(yǎng)*典例二、【考點(diǎn)定位】本題考查電解質(zhì)溶液，涉及電荷守恒、與量有關(guān)的反應(yīng)、沉淀溶解平衡和電離常數(shù)等知識(shí)【全國(guó)省級(jí)聯(lián)考.東北三省四市教研聯(lián)合體2017屆高三高考模擬試題(一)】下列說法正確的是KAI(SO4)2溶液中c(K+)=2c(SO42-)向NaHCO3溶液中加入少量Ba(OH)2固體，c(CO32-)增大含有AgCI和AgBr固體的懸濁液中，C(Ag+)>c(CI-)=c(Br-)常溫下，向含0.1moICH3COOH的溶液中加入amoINaOH固體，反應(yīng)后溶液中c(CH3COOH)=c(CH3COO-)，則溶液顯堿性。(已知醋酸Ka=1.75x10-5)【答案】B

【解析"項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒KA1住溶液中<(K+)-MAl3+)=)"故A項(xiàng)錯(cuò)誤汕項(xiàng)，向NaHCQi譜港中加入夕單開0出:固體，阪應(yīng)離子方程式為新以戲80)増丈，故B項(xiàng)正確;C殛懸濁渣中AgCl和AgPx〕泌到沉淀溶解平衡,K^AgaHXATZCl九Ksp(Ag3r)P柚分畑)，因?yàn)镵sp(趣qfKsp(施明,所以c(Cl>c(Br),故C項(xiàng)錯(cuò)i吳；D項(xiàng)，gHiCOOH)FCHjQOO),常溫下根據(jù)電離常數(shù)Ka-l.75xio-^aKa』？；：：曙0可箒c(H?)-W徐所臥溥液顯酸性，故DJ頁錯(cuò)誤。綜上所述，符合題意的選項(xiàng)為B.【名師點(diǎn)評(píng)】：題目難農(nóng)一般。注這與量有關(guān)的融常法分折，如KaHCO吉和少量昭0勵(lì)反劭把Ba(OH)2前面化學(xué)計(jì)量數(shù)暫定？TH則1molBa(OH)3要消耗2molNaHCQj生成ImolBaCO幾ZmolH^O和ImolNajCOjo知識(shí)笄華知識(shí)升華二、【考點(diǎn)定位】考查化學(xué)平衡移動(dòng)原理的應(yīng)用、化學(xué)平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)的應(yīng)用、兩性物質(zhì)的性質(zhì)等知識(shí)。【2016I卷】(15分)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH)4-(綠色)、Cr2O72-(橙紅色)、CrO42-(黃色)等形式存在，Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答下列問題：Cr3+與AI3+的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是。CrO42-和Cr2O72-在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0mol錯(cuò)誤！未找到引用源。L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72-)隨c(H+)的變化如圖所示。用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)。由圖可知，溶液酸性增大，CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率傾“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為。升高溫度，溶液中CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的M0(填“大于”“小于”或“等于”)。在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+與CrO42-生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-恰好沉淀完全(濃度等于1.0X10-5mol?L-1)時(shí)，溶液中c(Ag+)為mol錯(cuò)誤！未找到引用源。L-1,此時(shí)溶液中c(CrO42-)等于mol錯(cuò)誤！未找到引用源。L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的K分別為2.0X10-12和2.0X10-10)。sp+6價(jià)鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的C^O?2-還原成Cr3+，該反應(yīng)的離子方程式為。【答案】(1)藍(lán)紫色溶液變淺，同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液；①2CrO42-+2HCrp.+Hf；②增大；1.0x1014；③小于;2.°X10-5；5X10-3；(4)Cr2O72-+3HSO3-+5H"2Cr3++3SO42-+4H2O。【解析】試題分析：〔1)根據(jù)與AP+的化學(xué)性質(zhì)相似，可知是兩性氫氧化物，能溶解在強(qiáng)堿NaOH中。向溶滋中逐滴加入NaOH濬液直至過量，首先發(fā)生反應(yīng)：C^++3OH-Cr(OH)3LCi(OH)3灰藍(lán)色固體，當(dāng)堿過量時(shí)，又會(huì)發(fā)生反應(yīng):Cr(OH)3-OH-=Cr(OH)4-,可觀察到沉淀消失，溶酒變?yōu)榫G色。故觀察到的現(xiàn)象為藍(lán)紫色滾液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成，然后沉淀遜漸滾解形成綠色滾滋,(2)①隨著H+濃度的增大，CQA與溶液中的H+發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化為CgO?-的離子反應(yīng)式為：2CiO42+2H+=曲②根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理，溶液酸性増大，3増犬,化學(xué)平衡2GO^+2H+向正反應(yīng)方向進(jìn)行，導(dǎo)致CrOF-的平衡轉(zhuǎn)化率増犬,根據(jù)團(tuán)像可知，在A點(diǎn)時(shí)，＜CnO72)M).25moVL,由于幵始時(shí)鞏€心刁=］①molL,根據(jù)Q元素守恒可知A點(diǎn)的滾液中匚如-的濃度c(CiCM2-)^).5moVL,H+濃度為moLL,此時(shí)該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為'船強(qiáng)礦局治斗“吧③由于升高溫度，濬液中CQA的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明升高溫度，化學(xué)平衡逆向移動(dòng)，導(dǎo)致溶液中C0A的平衡轉(zhuǎn)化率減小，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，逆反應(yīng)方向是吸熱反應(yīng)，所以.該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故該反應(yīng)的冊(cè)＜0：(3)當(dāng)溶液中Cl-完全沉淀時(shí)，即＜0)=10x10-^molL-1,根據(jù)溶度積常數(shù)尤p(A虛叫可得溶液中.0^10-1Ox105molL1)^Ox1asmolL"1；貝此時(shí)瀋液中<CiOt2]AgsCiOt)/^Ag*)=20x101^2OxLO-imo!L-i)=Sx1(ksmolL1；(4)NaHSQs具有還原性，。心卜具有氧化性，二者會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)已知條件，結(jié)含電子守恒、電荷守恒*原子守恒，可得二者反應(yīng)的離子方程式為：瓦聲TSaAMHaCu【名師爲(wèi)評(píng)】?jī)尚詺溲趸锸羌饶芘c強(qiáng)馥反應(yīng)產(chǎn)生鹽和水，也能與強(qiáng)蔽應(yīng)產(chǎn)生鹽和水的物康。化學(xué)平衞源瑾適用于任何優(yōu)學(xué)平衡&如果改變尊向平衡的一個(gè)條也化學(xué)平術(shù)會(huì)向能夠瘢磁種改變的方向移動(dòng)。要會(huì)應(yīng)用沉淀瀋解平衡當(dāng)數(shù)計(jì)算港液中禽子濃度大4井根摒平衡移動(dòng)原理分折物康的平衡轉(zhuǎn)化奉的賽化及移動(dòng)方向，并根據(jù)電子守恒、電荷守恒、原子守恒書寫離子反應(yīng)方程式。該題是化學(xué)平衡移動(dòng)原理的重要應(yīng)用，考查了學(xué)生對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)原理、化學(xué)平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)等含冥的理解與應(yīng)用，同時(shí)考查了物質(zhì)的存在形式與濤滋的酸堿性和物質(zhì)的量夢(mèng)少的關(guān)系、離子反應(yīng)和蠱子方程式的書寫丿是一個(gè)綜合性試題°解題技巧與方法總結(jié)沉淀溶解平衡圖象題的解題策略沉淀溶解平衡圖像分析C(Ag-)>LTLO1+L<>O沉淀溶解平衡圖像分析C(Ag-)>LTLO1+L<>O1．第一步：明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。從圖象中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Kspsp公式計(jì)算得出K的值。sp2．第二步：理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)Qc=Ksp。在溫度不變時(shí)，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的