化學競賽無機化學綜合測試一、選擇題〔共10分〕?！舱垬嗣黝}次，并把所選答案前的字母寫在答卷紙上〕1、根據“酸堿質子理論”，都屬于“兩性電解質”的是A、HAc,HO,HPO2-;B.HF,F-,HSO-;C.HCO-,CO2-,HS-;D.OH-,HPO-,NH+4433244在相同溫度下，2H(g)+S(g)=2HS(g)K22P12Br(g)+2HS(g)=4HBr(g)+S(g)K22P2H(g)+Br(g)=2HBr(g)K2P3那么K=P2A.K*KB.2K*KC.K/(K)2D(K)2/KP1P3P3P1P1P3P3P1以下電對中最小的是A.Ag+/Ag;B.AgBr/Ag;C.Ag(NH)+/Ag;D.Ag(CN)-/Ag某反應速度常數K的量綱為dm3.mOl-l.s-i,該反應是A、一級反應；B.三級反應；C.二級反應；D.1/2級反應以下鹵化物中,共價性最強的是A.LiI;B.BeIC.LiClD.MgI22單鍵鍵能正確的大小順序是O-O>S-S>Se-SeA.O-O>S-S>Se-SeB.O-O>S-S>Se-SeC.O-O>S-S>Se-SeD.O-O>S-S>Se-Se7以CrO為原料制備鉻酸鹽，應選的試劑是23A.Cl;B.HO;C.KOH和KClOD.濃HNO22238、以下鹽中，屬于正鹽的是A.NaHPO22B.NaHPOC.NaHPOA.NaHPO22B.NaHPOC.NaHPO2324D.NaHP2O49.O49.l0.A.HBrO>HClO>HclOB.43HSO>HPO>HAsO3422734既能溶于NaS溶液，又能溶于NaS溶液的硫化物是222A.ZnSB.AsSC.CuSD.HgS23以下含氧酸K變化順序不正確的選項是alC.HClO>HIO>HIO3C.HClO>HIO>HIO3356242466二】填空題〔共28分〕〔請按空格上的序號在答卷紙上寫出相應的答案〕l.寫出l.寫出以下化合物水解的主要產物NCl:(l);PCl:(2)33TOC\o"1-5"\h\z硼烷分子中所含的缺電子多中心鍵類型包括：〔3〕(4)和3、在298K,反應CaCO(s)=CaO(s)+CO(g)的△He=178.3KJ?mol-1△S032=160.4J?mol-1?k-1,那么正反應可自發進行的溫度是〔6〕.4、CH,NH,NO,HO分子中，鍵角由大到小的順序是〔7〕4322原子軌道d的角度分布圖是〔8〕該圖的物理意義是表示〔9〕x2-y2〔10〕、;(11);5、MO法中，原子軌道有效組合成分子軌道必須滿足的原那么是：〔12〕(13);和(14)；“鑭系收縮”是指〔15〕8、實驗測定，H2(g)+I2(g)=2HI(g)的反應機理是:〔1〕I2(g)=I(g)+I(g)(平衡常數K)(快步驟)〔2〕H2〔g〕+I(g)+I(g)-->2HI(g)〔慢步驟〕那么該反應的速率方程式是〔16〕;反應級數是〔17〕化學反應2Ag(s)+2H++2I-=2AgI(g)+H2(g)設計為原電池，其表達式是〔18〕H[PtCl]名稱〔19〕;2610、六硝基合鉆〔III〕酸鈉二鉀的化學式是〔20〕11、配合物[Fe(CN)]4-、[Os(CN)]4-、[FeF]4-和[Ru(CN)]4-的晶體場穩定化能由大到小的順6666序是〔21〕12、O3(g)分子含有的化學鍵包括〔22〕;它是一種〔23〕磁性物質。TOC\o"1-5"\h\z13、有PC1、無NCl的原因是〔24〕-5514、砷分族氫氧化物和含氧酸鹽中，還原性最強的是〔25〕,而氧化性最強的是〔26〕.15、Cds(s)呈黃色，原因是〔27〕,Cw+(ag)呈藍色是因為〔28〕.【三】完成以下反應方程式(16分)二氧化硫水溶液分別與適量的碘酸、過量的碘酸反應;久貯存的漂白粉失效;PCl分別與限量水及過量水反應;5六氰合鉆(II)酸鉀溶于水；由SiO制備SiCl;24用二氯化鈀溶液檢測大氣中的CO.【四】問答題(共34分)1、將次磷酸加入CuSO水溶液中,加熱到50°C,析出一種紅棕色的難溶物A,經鑒定，反應后4溶液是磷酸和硫酸的混合物;X射線衍射證實A是一種方晶體，結構類同于纖維鋅礦(ZnS),組成穩定,A具有以下性質：穩定性較差，加熱到60C以上時,A分解為Cu及一種可燃性氣體；A在氯氣中著火；A與鹽酸反應放出氣體.寫出A的化學式;寫出A的生成反應方程式;寫出A與氯氣的反應式;寫出A與鹽酸的反應式.2、以下化合物中,中心金屬原子的配位數是多少?中心原子(或離子)以什么雜化態成鍵?分子TOC\o"1-5"\h\z或離子的空間構型是什么?(12分)Ni(en)ClFe(CO)[Co(NH)]SONa[Co(ED225364TA)]3、CF和PF具有相同的電子數(42個)，它們的分子量也相等(88)，但性質卻不同，例如:CF434的溶沸點為m.p.-184C,b.p.-128C;PF為m.p.151.5C,b.p.-101.5C;再如：它們與水的作用也不同.請給予解釋,寫出有關反應式.(6分)4、在元素的自由能-氧化圖(△Ge/F-Z)中，任意兩點線段的斜率即代表對應氧化態/還原態電對的標準電極電位，因此，有△Ge/F-Z圖出發，可以系統的學習元素在不同氧化態下相應物種的氧化還原性質、價態的熱力學穩定性、反應介質條件和反應產物的規律性等.以下給出Mn的4Ge/F-Z圖,請討論Mn元素各氧化態物種的系列性質(包括各氧化態物種的熱力學穩定性、氧化-還原性、歧化或遞歧化傾向、制備條件等）（8分）5、計算題（12分）AgCl（s）明顯溶于NaCN溶液中，但向Ag（CN）2-溶液加入鹽酸，卻能生成白色AgCl沉淀.這是否互相矛盾?請通過計算有關反應的平衡常數加上說明.（:Ksp,AgCl=1.8Xl無機化學試題答案2^10-1。）.【一】1.A;2.D;3.D;4.C;5.B;6.B;7.C;8.A;9.B;10.B【二】NH+HOCl;3HPO+HCl;34BHB3c-2e;BBB3c-2e;BBB3c-2e;>1112K;NO>CH>NH>HO;2232(8)(9)原子軌道角動量在指定方向的分量；〔10〕軌道形狀；軌道對稱性;對稱性匹配;能量相近;軌道最大重疊；(15)(16)(17)(18)(19)(20)[Os(CN)]4->[Ru(CN)]4->[Fe(CN)]4->[FeF]4-;66662o+1n4;3逆；P是第三周期元素，有9個價軌道；而N是第二周期元素，只有4個價軌道NaAsO;33NaBiO;3正負離子互相轉化，發生荷移躍遷；發生d-d躍遷；【三】1、適量碘酸：HIO+3SO+3HO==3HSO+HI2224過量碘酸：HI0+5HI==3I+3H0222、Ca(ClO)+H0+C0==CaC0+2HCl+1/20f222323、限量水：PCl+HO==POCl+HClTOC\o"1-5"\h\z523過量水：PCl+4HO==HPO+5HCl52344、2K[Co(CN)]+2HO==2K[Co(CN)]+2KOH+Hf62362225、SiO+2C+2Cl電爐SiCl+2CO2246、CO+PdCl+HO==CO+Pd(〔黑〕+2HC1222【四】1.CuH;3HPO+4CuS0+6HO==4CuH；+3HPO+4HSO;24234242CuH+3Cl==2CuCl+2HCl22CuH+HCl==CuCl+Hf22.配合物配位數配合物配位數中心原子雜化態構型Ni(en)Cl224平面正方形dsp2Fe(CO)55三角雙錐型dsp3[Co(NH)]SO3646八面體sp3d2Na[Co(EDTA)]八面體6d2sp3幾何3.CF的C、PF的P均sp3雜化，但CF為正四面體，為非極性分子，而PF為三角錐體，為343極性分子。分子間，CF只有色散力，而PF有色散力、誘導力、取向力，分子間力PF>CF，334故PF的熔點、沸點高于CF。34C為第二周期元素，只有一個價軌道，在CF中的配位數已經飽和，C-F鍵能也較大，故4室溫下不水解；高溫下，CF+3HO==CO+4HF422P為第三周期元素，有9個價軌道，在PF中，P的配位數不飽和，只有它的價軌道可3接受Lewis堿進攻；P上有孤對電子，可作為Lewis堿與氫離子反應，故宜水解，且反應徹底：PF+3HO==H3PO+3HF234.熱力學穩定性酸性介質中：Mn2+最穩定，MnO、MnO-次之，而Mm+和MnO2-不穩定。244堿性介質中：Mn(OH)和MnO穩定，而Mn(OH)不穩定。223歧化或逆歧化傾向：酸介質中：Mn3+fMn2++MnO自發歧化2MnO2-fMnO(或Mn2+)+Mn0-TOC\o"1-5"\h\z24堿介質中：Mn(OH)—MnO+Mn(OH)自發歧化322Mn(OH)+MnO