十七雜環化合物雜環化合物：構成環系的原子除了碳原子外，還有雜（其他）原子。雜原子：O,S,N等。例如：本章的雜環是指：環系比較穩定，結構上具有4n+2個π電子的閉合共軛體系，且具有芳性的雜環。一.分類和命名.（一）分類.2.按環的數目和連接方式分為：1.按環的大小分為：五員環，六員環①單雜環：②稠雜環呋喃嘌呤喹啉噻吩（二）命名法.（多用習慣命名法）1、雜環母體的命名（音譯法）吡啶呋喃吡咯噻吩喹啉quinolineFuranpyrrolethiophene2、取代雜環的命名：以雜環為母體，規則：pydine1）單雜環一般從雜原子開始，將雜原子編為1號，依次為1、2、3、……,或將與雜原子相鄰的碳原子編為α，依次為α、β、γ……。

并使取代基的位次盡可能小。例：3-甲基吡啶2，4-二甲基吡咯2-甲基呋喃（α-甲基呋喃）24312）稠雜環有特定的編號，一般是編完了雜原子

所在的環再編另一個環（類似稠環芳烴），少數例外。例：1876543213243-甲基喹啉4-氯異喹啉3）當環上有不同的雜原子時，按O,S,N的順序編號，并使之位次最小（然后使取代基位次盡可能小）甲基噻唑嘧啶4）當雜環側鏈較復雜或有-COOH,-CHO等

官能團時，可把雜環作取代基。例：4-甲基-2-呋喃基甲酸3-（3-異喹啉基）丙醛2-呋喃甲醛154321321325）部分飽和的雜環化合物，應在名稱前注明引入的H原子的數目和位次。例；2，5-二氫呋喃四氫呋喃二.五員雜環化合物1、結構SP雜化雜原子的P軌道有2個電子2X=O,SSP雜化P軌道有2個電子2符合4n+2規則，具有芳香性2、芳香性比較：離域能66.887.8117.04150.7KJ/mol

①由于雜原子的-I效應，使整個環上的電子云密度并不像苯環那樣均勻；鍵長有一定程度的平均化，但不像苯那樣完全平均化，因此，它們的芳香性都比苯的差（有一定程度的不飽和性及不穩定性）。解釋：<<<②由于雜原子的電負性：O>N>S，故對環的供電能力依次增大，呋喃中的O原子最不愿提供電子給環構成

共軛大π鍵，故芳性最差。3、性質芳性——親電取代反應呋喃表現出共軛二烯的性質1）定性鑒別方法：噻吩在濃H2SO4作用下，遇到松木片顯藍色呋喃蒸氣遇到被HCl浸濕過的松木片顯綠色吡咯蒸氣能使浸過濃HCl的松木片顯紅色2）親電取代反應（速度比苯快，主要發生在α-位）鹵化：+Br2+Br2+Br2+HBrC2H5OH0℃+HBr0℃CH3COOH

常溫+HBr（極易鹵代）可見活性順序：>>>硝化：（硝化試劑：CH3CO-O-NO2

硝酸乙酰酯）除噻吩可用一般的硝化試劑如混酸和磺化試劑如硫酸進行硝化和磺化反應外，呋喃、吡咯要采用較溫和的試劑進行硝化、磺化。因為強酸的H+可與電負性強的O、N原子結合，破壞了雜環的大π鍵，失去了芳性而顯示出環狀二烯的特性，而發生水解、聚合等反應。+CH3COONO2-5℃~-30℃磺化：（磺化試劑：三氧化硫-吡啶）++-+-H++H2SO4(濃)+H2O溶于酸中常溫HHH應用：從粗苯中分離出噻吩（噻吩主要存在于粗苯中）例：分離bp84℃80℃(二者很難用精餾法分開)油層苯濃H2SO4H2O酸層Friedel-craft反應烷基化反應一般難控制在一取代階段，故用處不大。酰化反應：+(CH3CO)2OSnCl4150~200℃SnCl4（一般不用AlCl3等強Lewis酸，以防開環）用共振論解釋——為什么反應發生在α位。+E++++++

可見，進攻α位生成的中間體較穩定。所以主要為α取代。一元取代雜環化合物的定位規律：當α位上有鄰、對位定位基，親電試劑E主要進攻5-位。有鄰對位定位基，E主要進入2-位當β位上有間位定位基，則E主要進入4-位。有間位定位基，主要進入5-位。+NaOAc

HAc+-+CHCl3+NaOH??3)加成反應a,加氫+2H2+2H2+2H2Ni100℃~5MPa

ZnCH3COOH

MOS2

200℃20MPaNi200℃THF

（可溶于水及有機溶劑）溶于水重要溶劑己二胺（己二酸）HClC-C-C-CC-C-C-CllllOHClClClLiAlH4

NaCNH2ONC-C-C-C-C-CN己二酸己二胺四氫呋喃是良好的溶劑和重要的化工原料，例：b、呋喃的特有反應呋喃芳性最弱，具有一定的不飽和性，可發生加成等反應。D—A反應+30℃4）吡咯的弱酸性參與了環的共軛，所以堿性極弱（pKb=13.6）相反具有一定的弱酸性+KOH(固)+H2O也能使格氏試劑分解例：4、呋喃、吡咯、噻吩的制法5、糠醛α–呋喃甲醛

玉米芯花生殼等

稀H2SO4

120℃0.5MPa+H2O+CO2+H2Cat.糠醛的性質:具