三、化合物及性質（一）生物堿

生物堿（Alkaloids）指來源于生物界的一類含氮有機化合物。

大多有較復雜的環狀結構,氮原子結合在環內（特例：有機胺類生物堿N原子不在環內）

1.生物堿的分布植物類型科屬雙子葉植物

（多見，已知有50多個科的120多個屬）如毛茛科（黃連屬黃連，烏頭屬烏頭、附子）、防己科（漢防己、北豆根）、罌粟科（罌粟、延胡索）、茄科（曼陀羅屬洋金花、顛茄屬顛茄、莨菪屬莨菪）、馬錢科（馬錢子）、小檗科（三棵針）、豆科（苦參屬苦參、槐屬苦豆子）、蕓香科吳茱萸屬（吳茱萸）等單子葉植物如石蒜科、百合科（貝母屬的川貝母、浙貝母）、蘭科等裸子植物如麻黃科、紅豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物如煙堿存在于蕨類植物中,麥角生物堿存在于菌類植物中地衣、苔蘚類植物中僅發現少數簡單的吲哚類生物堿。

藻類、水生類植物中未發現生物堿。寶馬別逗罌粟（毛茛科、馬錢科、茄科、豆科、罌粟科）

防己終于小破（防己科、吳茱萸屬、小檗科）

2.生物堿結構分類總結生物堿類型二級分類結構代表化合物吡啶類生物堿簡單吡啶類檳榔堿、次檳榔堿、煙堿、胡椒堿雙稠哌啶類苦參堿、氧化苦參堿、金雀花堿莨菪烷類生物堿莨菪堿、古柯堿異喹啉類生物堿簡單異喹啉類薩蘇林芐基異喹啉類罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿

蝙蝠葛堿、漢防己甲（乙）素原小檗堿類小檗堿、延胡索乙素嗎啡烷類嗎啡、可待因、青風藤堿吲哚類生物堿簡單吲哚類大青素B、靛青苷色胺吲哚類吳茱萸堿單萜吲哚類士的寧、利血平雙吲哚類長春堿、長春新堿有機胺類生物堿麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿藥物生物堿《藥典》

指標成分結構分類苦參苦參堿和氧化苦參堿，此外還含有羥基苦參堿、N-甲基金雀花堿、安娜吉堿、巴普葉堿和去氫苦參堿（苦參烯堿）等苦參堿、

氧化苦參堿雙稠哌啶類麻黃麻黃堿和偽麻黃堿為主，前者占總生物堿的40%～90%。此外還含少量的甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。鹽酸麻黃堿機胺類黃連小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木蘭堿鹽酸小檗堿異喹啉類川烏烏頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿烏頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿二萜類生物堿洋金花莨菪堿（阿托品）、山莨菪堿、東莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿硫酸阿托品、氫溴酸東莨菪堿莨菪烷類馬錢子士的寧（又稱番木鱉堿）和馬錢子堿士的寧、馬錢子堿吲哚類最佳選擇題

苦參堿是

A.簡單異喹啉類生物堿

B.芐基異喹啉類生物堿

C.原小檗堿型

D.色胺吲哚類生物堿

E.雙稠哌啶生物堿【正確答案】：E

多項選擇題

苦參堿的結構特點和性質有（）

A.有四種異構體

B.多為粉末

C.含有兩個氮原子

D.既溶于水，又溶于乙醚

E.揮發性【正確答案】：ACD

多項選擇題

洋金花中含有的生物堿有（）

A.東莨菪堿

B.N-去甲基莨菪堿

C.莨菪堿

D.黃連堿

E.藥根堿【正確答案】：ABC

配伍選擇題

A.吲哚類

B.芐基異喹啉類

C.莨菪烷類

D.喹喏里西啶類

E.有機胺類

1）洋金花中的生物堿類型主要是【正確答案】：C

2）麻黃中的生物堿類型主要是【正確答案】：E

3）苦參中的生物堿類型主要是【正確答案】：D

4）黃連中的生物堿類型主要是【正確答案】：B3.性質

（1）特殊性狀：

液體生物堿：煙堿、檳榔堿、毒芹堿。

揮發性生物堿：麻黃堿、煙堿。

有升華性：咖啡因、川芎嗪。

有甜味：甜菜堿。

有色：小檗堿、蛇根堿呈黃色；藥根堿、小檗紅堿呈紅色等。

有熒光：利血平。

（2）溶解性：類型溶解性游離生物堿親脂性生物堿大多數仲胺堿和叔胺堿為親脂性，一般能溶于有機溶劑，尤其易溶于親脂性有機溶劑，熱別易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或難溶于水和堿水親水性生物堿主要指季銨堿、某些含氮-氧化物的生物堿、小分子生物堿，可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機溶劑具特殊官能團的生物堿兩性生物堿即可溶于酸水，也可溶于堿水，但在pH8-9時易產生沉淀具內脂或內酰胺結構在堿水中，其內酯（或內酰胺）結構可開環形成羧酸鹽溶于水中，繼之加酸復又還原親水性生物堿：

1）季銨堿型生物堿：厚樸堿、小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿；

2）含N-氧化物結構的生物堿：氧化苦參堿

3）小分子生物堿：麻黃堿、煙堿（既可溶于水，也可溶于三氯甲烷）

4）酰胺類生物堿：秋水仙堿、咖啡堿等。

既能溶于酸水，又能溶于堿水：

酸堿兩性生物堿：檳榔次堿、嗎啡、厚樸堿、去甲烏藥堿、藥根堿。

具內酯或內酰胺結構：喜樹堿、苦參堿、氧化苦參堿、馬錢子堿、士的寧。

（3）堿性

堿性強弱的表示方法——pKa（pKa越大，堿性越強）

pKa＜2為極弱堿，pKa2～7為弱堿，pKa7～11為中強堿，pKa11以上為強堿。

堿性由強到弱的一般順序：

胍基＞季銨堿＞N-烷雜環＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳雜環＞酰胺≈吡咯

堿性強弱影響因素：

氮原子的雜化方式（sp3＞sp2＞sp）

電子云密度（電性效應）

供電誘導（如烷基）堿性增強；吸電誘導（如各類含氧基團、芳環、雙鍵）堿性降低。共軛堿性減弱

空間效應（空間位阻大，堿性弱）

分子內氫鍵（形成分子內氫鍵，堿性強）影響因素典型化合物雜化方式四氫異喹啉>異喹啉電性效應苯異丙胺>麻黃堿>去甲麻黃堿（誘導效應）胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿堿性弱（共軛效應）空間效應莨菪堿>山莨菪堿>東莨菪堿氫鍵效應鉤藤堿>異鉤藤堿雜化效應電性效應（誘導）電性效應（共軛）空間效應氫鍵效應最佳選擇題

其共軛酸因分子內氫鍵而穩定的是（）

A.小檗堿

B.麻黃堿

C.鉤藤堿

D.東莨菪堿

E.山莨菪堿【正確答案】：C

麻黃堿的堿性（pKa9.58）強于去甲麻黃堿（pKa9.00）的原因是由于（）

A.空間效應

B.誘導效應

C.共軛效應

D.氫鍵作用

E.氮原子雜化方式不同【正確答案】：B

配伍選擇題

A.小檗堿

B.麻黃堿

C.檳榔堿

D.咖啡因

E.甜菜堿

1.性狀為液態的【正確答案】：C

2.具有升華性的是【正確答案】：D

3.具有揮發性的是【正確答案】：B

4.有顏色的是【正確答案】：A

2.配伍選擇題

A.藥根堿

B.次烏頭堿

C.東莨菪堿

D.莨菪堿

E.甲基偽麻黃堿

1）水溶性的季銨堿是【正確答案】：A

2）毒性極強的生物堿是【正確答案】：B

3）6、7位具有含氧環結構的生物堿是【正確答案】：C

4）經堿水加熱可生成無酯鍵的醇胺型水解產物的生物堿是【正確答案】：B

3.配伍選擇題

A.秋水仙堿

B.小檗堿

C.氧化苦參堿

D.嗎啡

E.麻黃堿

（1）可用水蒸氣蒸餾分離的生物堿是【正確答案】：E，麻黃堿具有揮發性，可隨水蒸氣蒸餾。

（2）2%醋酸浸漬，不能溶解的生物堿是【正確答案】：A，秋水仙堿由于酰胺氮原子上的孤電子對與羰基形成p-π共軛效應，使其堿性極弱，故不溶于弱酸醋酸。

（3）醋酸水溶液用氫氧化鈉堿化至pH9，用氯仿萃取，萃至氯仿層的生物堿是【正確答案】：E，麻黃堿可溶于氯仿。

4）氫氧化鈉堿水溶液加HCl調至pH2-3，加飽和NaCl溶液放置，沉淀的生物堿是【正確答案】：B，鹽酸小檗堿不溶于水。

最佳選擇題

水溶性最強的生物堿是（）

A.氧化苦參堿

B.苦參堿

C.去氫苦參堿

D.安那吉堿

E.巴普葉堿【正確答案】：A

最佳選擇題苦參總生物堿具有（）

A.發汗平喘作用

B.抗菌作用

C.鎮痛作用

D.鎮靜麻醉作用

E.消腫利尿，抗腫瘤作用【正確答案】：E

【答案解析】苦參具有清熱燥濕、殺蟲、利尿等功效，總生物堿具有消腫利尿抗腫瘤等作用。其他考點：

1.特殊生物堿分離

游離生物堿：如苦參中苦參堿和氧化苦參堿的分離。

（氧化苦參堿的極性大于苦參堿，難溶于乙醚）

漢防己中漢防己甲素和漢防己乙素的分離。

（漢防己甲素的極性小于漢防己乙素，可溶于冷苯）

生物堿鹽：如麻黃中分離麻黃堿、偽麻黃堿。

（在草酸中溶解度不同，麻黃堿溶解度小于偽麻黃堿）配伍選擇題

A.小檗堿

B.麻黃堿

C.偽麻黃堿

D.東莨菪堿

E.山莨菪堿

1.其共軛酸因分子內氫鍵穩定的是（）【正確答案】：C

2.其草酸鹽不溶于水的是（）【正確答案】：B

3.其分子結構中具有氧環的是（）【正確答案】：D

最佳選擇題

分離漢防己甲素和漢防己乙素的原理（）

A.氮原子的雜化方式不同

B.在碳酸氫鈉溶液中的溶解度不同

C.鹽酸鹽的溶解度不同

D.極性的大小不同

E.分子內氫鍵的不同【正確答案】：D（漢防己甲素的極性小于漢防己乙素，可溶于冷苯）2.旋光性

阿托品是莨菪堿的外消旋體。

麻黃堿在水中呈右旋性，在三氯甲烷中呈左旋性；煙堿在中性條件下呈左旋性，在酸性條件下呈右旋性；北美黃連堿在95%以上乙醇中呈左旋性，在稀乙醇中呈右旋性；在中性條件呈左旋性，在酸性條件下呈右旋性。

通常左旋體的生理活性比右旋體強。

（少數右旋體生物活性強于左旋體，如d-古柯堿的局部麻醉作用強于ι-古柯堿）

3.特殊生物堿檢識

具有揮發性的生物堿可用氣相色譜法檢識，如麻黃生物堿、煙堿等

4.川烏中主要毒性生物堿在炮制過程中的變化

毒性大小：

雙酯型烏頭堿＞單酯型烏頭堿＞無酯鍵的醇胺型生物堿。

（二）糖和苷

糖的定義

糖類又稱碳水化合物，從化學結構上看，是多羥基醛或多羥基酮類化合物以及它們的縮聚物和衍生物。通式：CX（H2O）Y

單糖（1個糖）：葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸；

寡糖（2-9個糖）：蔗糖、龍膽二糖、新橙皮糖、蕓香糖（二糖）；

多糖（10以上）：纖維素、淀粉（糖淀粉、膠淀粉）。

單糖結構分類總結分類代表化合物五碳醛糖D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖D-雞納糖、L-鼠李糖、D-夫糖六碳酮糖D-果糖糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸最佳選擇題

1.按照有機化合物的分類，單糖是

A.多元醇

B.羧酸

C.多羥基的醛或酮

D.酯

E.醚【正確答案】：C

2.單糖的絕對構型是指在Fischer投影式中A.距羰基最遠的不對稱碳原子的構型

B.距羰基最近的不對稱碳原子的構型

C.2位不對稱碳原子的構型

D.3位不對稱碳原子的構型

E.端基碳原子的構型【正確答案】：A（其羥基向右的為D型，向左的為L型）將單糖Fischer投影式中距羰基最遠的那個不對稱碳原子的構型定為整個糖分子的絕對構型，其羥基向右的為D型，向左的為L型。

單糖成環后，生成一對差向異構體α與β兩種構型：

①Fischer式中C1-0H與原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH順式的為α，反式的為β。

②Haworth式中C1-0H與C5（或C4）上取代基（C6或C5）同側的為β，異側的為α。

配伍選擇題：

A.五碳醛糖

B.六碳醛糖

C.甲基五碳醛糖

D.六碳酮糖

E.糖醛糖

1.木糖是【正確答案】：A2.葡萄糖是【正確答案】：B3.鼠李糖是【正確答案】：C多項選擇題

可具有吡喃醛糖結構的有

A.果糖

B.甘露糖

C.核糖

D.半乳糖

E.葡萄糖【正確答案】：BDE最佳選擇題

葡萄糖是

A.五碳醛糖

B.六碳酮糖

C.六碳醛糖

D.甲基五碳醛糖

E.糖醛酸【正確答案】：C寡糖依據是否含有游離的醛基或酮基分類：

還原糖（含有）：

如槐糖、櫻草糖、蕓香糖

非還原糖（不含有）：

如蔗糖、海藻糖苷

苷類化合物是由糖或糖的衍生物（如氨基糖、醛糖酸等）與非糖類化合物（稱苷元或配基），通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。

最佳選擇題：

苷的結構特征是

A.糖與非糖物質通過糖的2位碳原子連接B.糖與非糖物質通過糖的3位碳原子連接

C.糖與非糖物質通過糖的端基碳原子連接D.糖與非糖物質通過糖的6位碳原子連接

E.糖與非糖物質通過糖的4位碳原子連接【正確答案】：C

苷的分類

按苷元的化學結構可分：香豆素苷、黃酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。

按苷在植物體內的存在狀態可分：原生苷與次生苷。

按苷鍵原子的不同可將苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最為常見。

按連接糖基的數目可分：單糖苷、二糖苷、三糖苷等。

按連接糖鏈的數目可分：單糖鏈苷、雙糖鏈苷等；

按其來源分類可分：人參皂苷、柴胡皂苷等。

按苷的生理作用分類：如強心苷。

按苷的特殊物理性質分類：如皂苷。

按苷鍵原子分類總結：類型含義代表性化合物氧苷醇苷通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成紅景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷、海星環苷酚苷通過酚羥基與糖端基羥基脫水而成天麻苷、水楊苷氰苷主要指一類α-羥基氰的苷苦杏仁苷酯苷苷元以羧基和糖的端基碳相連的苷山慈菇苷A、土槿皮甲酸和乙酸吲哚苷吲哚醇與糖的端基碳相連的苷靛苷硫苷糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷蘿卜苷、芥子苷氮苷通過氮原子與糖的端基碳相連的苷腺苷、巴豆苷碳苷糖基直接以C原子與苷元的C原子相連的苷蘆薈苷、牡荊素注意：苦杏仁苷水解后可產生HCN，對呼吸中樞起鎮靜作用，故少量服用可起鎮咳作用,但大劑量可中毒,引起組織窒息。因此對含氰苷的中藥或制劑要嚴格控制用藥量。

生成的苯甲醛具有特殊的香味，通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。

苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色，此反應也可用來鑒定苦杏仁苷的存在。

配伍選擇題

A.紅景天苷

B.天麻苷

C.苦杏仁苷

D.水楊苷

E.山慈菇苷

1.屬醇苷類化合物是【正確答案】：A

2.屬氰苷類化合物是【正確答案】：C

最佳選擇題

中藥苦杏仁中所含的主要活性成分是

A.黃酮

B.氰苷

C.香豆素

D.木脂素

E.強心苷【正確答案】：B

多項選擇題

苦杏仁苷被酸水解后生成

A.乙醇

B.丙酮

C.苯甲醛

D.乙酸乙脂

E.氫氰酸【正確答案】：CE

（三）醌

醌類結構總結（注意總結每種結構的代表化合物）

紫草：紫草素、異紫草素（萘醌）；

中國藥典以羥基萘醌總含量和β,β-二甲基丙烯酰阿卡寧含量為指標對紫草進行質量控制，采用紫外分光光度法測定羥基萘醌總含量，以左旋紫草素計，不少于0.80%；采用高效液相色譜法測定β,β-二甲基丙烯酰阿卡寧含量，不少于0.30%。

丹參：丹參醌ⅡA、丹參ⅡB（鄰菲醌類）

丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙（對菲醌類）

中國藥典以丹參酮IIA和丹酚酸B為丹參質量控制成分，采用高效液相色譜法測定，丹參酮IIA不少于0.20%，丹酚酸B不少于3.0%。

最佳選擇題

丹參的醌類成分中，屬于對醌類化合物的是（）

A.丹參醌ⅡA

B.隱丹參醌

C.丹參醌I

D.丹參新醌甲

E.丹參酸甲酯【正確答案】：D

最佳選擇題

丹參中水溶性成分是

A.丹參醌Ⅰ

B.丹參醌ⅡA

C.丹參醌ⅡB

D.隱丹參醌

E.丹參酸甲【正確答案】：E

1.蒽醌結構分類

根據羥基在蒽醌母核上分布位置的不同分類

大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素（大黃素型蒽醌）；

中國藥典以蘆薈大黃素、大黃酸、大黃素、大黃酚和大黃素甲醚含量之和為指標對大黃進行質量控制，總量不少于1.5%；以大黃素和虎杖苷為虎杖質量控制成分，采用高效液相色譜法測定，大黃素不少于0.60%，虎杖苷不少于0.15%。

茜草素、羥基茜草素、偽羥基茜草素（茜草素型蒽醌）；

蘆薈苷（蒽酮碳苷）；

番瀉苷A、B、C、D（二蒽酮）大黃中致瀉的主要成分番瀉苷A因其在腸內轉變為大黃酸蒽酮

而發揮作用。

蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉還原生成氧化蒽酚及其互變異構體蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不穩定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚

蒽醌在酸性溶液中被還原生成蒽酚及其互變異構體蒽酮

在新鮮大黃中含有蒽酚類成分，貯存2年以上則檢測不到蒽酚

最佳選擇題

按有機化合物的分類，醌類化合物是（）

A.不飽和酮類化合物

B.不飽和酸類化合物

C.不飽和醛類化合物

D.多元醇類化合物

E.多元酸類化合物【正確答案】：A

最佳選擇題

大黃中致瀉的主要成分番瀉苷A，是因其在腸內轉變為（）而發揮作用。

A.大黃酚

B.大黃酸

C.大黃酸蒽酮

D.大黃素

E.大黃素甲醚【正確答案】：C

大黃素型蒽與茜草型蒽醌化合物在結構上的主要區別是（）

A.羥基數目不同

B.甲氧基數目不同

C.羥甲基數目不同

D.羥基在母核上的分布不同

E.連接糖的個數不同【正確答案】：D

存在于新鮮植物中，植物經兩年以上貯存幾乎檢測不到的成分是（）

A.苯醌

B.萘醌

C.蒽醌

D.蒽酮

E.蒽酚【正確答案】：E

配伍選擇題

A.萘醌類

B.二蒽酮類

C.鄰菲醌類

D.對菲醌類

E.蒽酮碳苷類

1.蘆薈苷屬于（）

2.紫草素屬于（）

3.丹參醌Ⅰ屬于（）

4.丹參新醌甲屬于（）

5.番瀉苷A屬于（）【正確答案】：E、A、C、D、B

特殊理化性質：

1.顏色：無酚羥基則近乎無色；引入助色團越多則顏色越深。

2.升華性：游離醌類多具有升華性——升華法

3.揮發性：小分子的苯醌類及萘醌類還具有揮發性——水蒸氣蒸餾法。

4.酸性：蒽醌類衍生物酸性強弱順序

含-COOH>2個以上β-OH>1個β-OH>2個α-OH>1個α-OH

5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH

例：試比較以下三個化合物的酸性大小

【正確答案】C＞A＞B，蒽醌類衍生物酸性強弱的排列順序為：含-COOH＞含兩個以上β-OH＞含一個β-OH＞含兩個以上α-OH＞含一個α-OH。

最佳選擇題

酸性最強的蒽醌類衍生物中含有的基團是（）

A.2個β-OHB.3個α-OHC.2個β-OH，1個α-OHD.1個COOHE.3個α-OH【正確答案】：D，蒽醌類衍生物酸性強弱的排列順序為：含-COOH＞含兩個以上β-OH＞含一個β-OH＞含兩個以上α-OH＞含一個α-OH。

（四）香豆素和木脂

香豆素

香豆素的母核為苯駢α-吡喃酮。

香豆素分為五大類，即簡單香豆素類、呋喃香豆素類、吡喃香豆素類、異香豆素類及其他香豆素類。

簡單香豆素僅在苯環有取代基的香豆素類傘形花內酯、七葉內酯、七葉苷、白蠟素、白蠟樹苷呋喃香豆素鄰酚羥基環合形成呋喃環結構補骨脂內酯、紫花前胡內酯（6,7-呋喃香豆素）；異補骨脂內酯（白芷內酯）（7,8-呋喃香豆素）吡喃香豆素鄰酚羥基環合形成吡喃環結構花椒內酯、紫花前胡素（6,7-吡喃香豆素）；邪蒿內酯、白花前胡丙素（7,8-吡喃香豆素）異香豆素香豆素的異構體茵陳炔內酯、仙鶴草內酯其他香豆素α-吡喃酮環上有取代基的香豆素沙葛內酯、黃檀內酯配伍選擇題

A.簡單香豆素類B.黃酮類C.吡喃香豆素類D.二氫黃酮類E.其它香豆素類

1.傘形花內酯是【正確答案】：A

2.黃檀內酯是【正確答案】：E中藥主要成分《藥典》指標性成分秦皮大葉白蠟樹皮中主要含七葉內酯和七葉苷；白蠟樹皮中主要含白蠟素和七葉內酯以及白蠟樹苷。（簡單香豆素類）含秦皮甲素和秦皮乙素（總量不少于1.0%）前胡白花前胡以角型二氫吡喃香豆素類為主，紫花前胡以線型二氫呋喃和二氫吡喃香豆素類為主。白花前胡甲素和白花前胡乙素（白花前胡甲素不少于0.90%，白花前胡乙素不少于0.24%）腫節風異秦皮啶、東莨菪內酯等異秦皮啶（香豆素）和迷迭香酸（含異秦皮啶不少于0.02%，迷迭香酸不少于0.02%補骨脂補骨脂內酯（呋喃香豆素）,異補骨脂內酯（異呋喃香豆素）和補骨脂次素等補骨脂內酯和異補骨脂內酯（兩者總含量不少于0.70%）木脂素：

五味子：

主要成分：五味子醇、五味子素、五味子酯甲、乙、丙、丁和戊（聯苯環辛烯型木脂素）；

中國藥典采用高效液相色譜法測定并規定五味子含五味子醇甲不少于0.40%。

五味子酯甲

厚樸：

主要成分：厚樸酚、和厚樸酚（新木脂素類）；

中國藥典采用高效液相色譜法測定并規定厚樸含厚樸酚、和厚樸酚兩者總含量不少于2.0%。

木脂素厚樸酚和厚樸酚

配伍選擇題

A.簡單香豆素

B.呋喃香豆素

C.新木脂素

D.黃酮苷

E.簡單木脂素

1.補骨脂中主要成分的類型是【正確答案】：B

2.秦皮中主要成分的類型是【正確答案】：A

3.銀杏中主要成分的類型是【正確答案】：D

最佳選擇題

中藥厚樸中含有的厚樸酚是

A.雙環氧木脂素

B.聯苯環辛烯型木脂素

C.環木脂內脂木脂素

D.新木脂素

E.簡單木脂素【正確答案】：D

多項選擇題

五味子素含有

A.聯苯結構

B.環辛烯結構

C.四氫呋喃環結構

D.苯代四氫萘結構

E.雙駢四氫呋喃環結構【正確答案】：AB

配伍選擇題

A.簡單香豆素

B.吡喃香豆素

C.新木脂素

D.聯苯環辛烯木脂素

E.簡單木脂素

1.前胡主要成分的結構類型是【正確答案】：B

2.秦皮主要成分的結構類型是【正確答案】：A

3.五味子主要成分的結構類型是【正確答案】：D

特殊理化性質：

1.性狀：

游離香豆素類：多為結晶性物質,大多有香味。香豆素中分子量小的游離香豆素多有揮發性（水蒸汽蒸餾法提取），并能升華。

香豆素苷類：一般呈粉末或晶體狀,無香味無揮發性和升華性。

2.熒光性質

香豆素類在可見光下為無色或淺黃色結晶。

香豆素母體本身無熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著。

熒光性質常用于色譜法檢識香豆素。

（五）黃酮

黃酮骨架：2-苯基色原酮，C6-C3-C6

配伍選擇題

A.黃酮醇B.二氫黃酮C.二氫黃酮醇D.異黃酮

E.查耳酮1.2,3位有雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是【正確答案】：A

2.2,3位無雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是【正確答案】：C

3.2,3位無雙鍵，3位沒有羥基的黃酮類化合物是【正確答案】：B4.2,3位有雙鍵，3位連有B環的黃酮類化合物是【正確答案】：D總結：中藥主要黃酮類成分結構特點主要生理活性黃芩黃芩苷、漢黃芩苷、黃芩素、漢黃芩素均屬黃酮類化合物。

漢黃芩苷（素）在5位有甲氧基黃芩苷具有抗菌、消炎、降轉氨酶等作用葛根大豆素、大豆苷、葛根素均屬異黃酮類化合物。

大豆苷為氧苷、葛根素為碳苷葛根總黃酮具有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用銀杏葉山奈酚類、槲皮素類、木犀草素類、二粒小麥黃酮、兒茶素類、雙黃酮類

（總黃酮醇苷、萜類內酯）分類較多銀杏黃酮類化合物具有擴張冠狀血管和增加腦血流量作用,銀杏葉制劑是血小板激活因子抑制劑續表中藥主要黃酮類成分結構特點主要生理活性槐花蘆丁、槲皮素（總黃酮）均屬黃酮醇類化合物蘆丁可治療毛細血管脆性引起的出血癥，并用做高血壓的輔助治療劑陳皮橙皮苷屬二氫黃酮類化合物（用途同蘆丁）滿山紅杜鵑素、8-去甲基杜鵑素、山奈酚、槲皮素、楊梅素、金絲桃苷、異金絲桃苷等分類較多，主要成分杜鵑素屬二氫黃酮類化合物杜鵑素具有祛痰作用，臨床用于治療慢性支氣管炎

經水解后生成的苷元黃芩素分子中具有鄰三酚羥基，易被氧化轉為醌類衍生物而顯綠色，這是黃芩因保存或炮制不當變綠色的原因。黃芩變綠后，有效成分受到破壞，質量隨之降低。

（2）特殊性質：黃芩苷幾乎不溶于水；遇三氯化鐵顯綠色，遇乙酸鉛生成橙紅色沉淀；溶于堿水及氨水初顯黃色，不久則變為黑棕色；水解后顯綠色。蘆丁蘆丁分子中因含有鄰二酚羥基，性質不太穩定，暴露在空氣中能緩緩氧化變為暗褐色，在堿性條件下更容易被氧化分解，堿性溶液提取時加入硼砂（硼酸鹽）保護。橙皮苷幾乎不溶于冷水；與三氯化鐵、金屬鹽類反應顯色或生成沉淀，與鹽酸-鎂粉反應呈紫紅色。杜鵑素與鹽酸-鎂粉反應呈粉紅色，加熱后變成玫瑰紅色，與三氯化鐵（FeCl3）反應呈草綠色。多項選擇題

黃芩苷的結構中含有

A.葡萄糖醛酸結構單元

B.酚羥基結構單元

C.二氫黃酮結構單元

D.二氫黃酮醇結構單元

E.查耳酮結構單元【正確答案】：AB

配伍選擇題

A.槐二醇

B.蘆丁

C.金絲桃苷

D.杜鵑素

E.槲皮素

1.槐米中治療出血癥的有效成分是【正確答案】：B

2.滿山紅中的祛痰有效成分是【正確答案】：D

配伍選擇題

A.黃芩苷

B.木犀草素

C.大豆素

D.杜鵑素

E.金絲桃苷

1.可作為銀杏黃酮質量控制標準的是【正確答案】：B

2.鹽酸-鎂粉反應呈粉紅色，加熱后變為玫瑰紅色，與三氯化鐵反應呈草綠色的是【正確答案】：D

3.水解反應后可變為綠色的是【正確答案】：A

多項選擇題

蘆丁的結構中含有

A.黃酮母核結構單元

B.酚羥基結構單元

C.糖結構單元

D.香豆素母核結構單元

E.環烯醚萜結構單元【正確答案】：ABC

（3）顏色

黃酮類化合物大多呈黃色（交叉共軛體系）

黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃～黃色

查耳酮為黃～橙黃色

二氫黃酮、二氫黃酮醇幾乎無色

異黃酮顯微黃色

花色素的顏色可隨pH不同而改變,一般pH＜7時顯紅色，pH為8.5時顯紫色，pH＞8.5時顯藍色。

（4）酸性

黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液。

酸性由強至弱的順序：

7，4′-二OH＞7-或4′-0H＞一般酚羥基＞5-OH

NaHCO3Na2CO30.2%NaOH4%NaOH

（六）萜類和揮發油

萜：

萜類化合物為一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個或2個以上異戊二烯單位（C5單位）結構特征的化合物。

通式：（C5H8）n

萜的分類

按分子中異戊二烯單位的數目進行分類。

最佳選擇題

倍半萜和二萜在化學結構上的明顯區別是

A.氮原子數不同B.碳原子數不同C.氧原子數不同D.碳環數不同E.氧環數不同【正確答案】：B單萜：根據單萜結構中碳環的有無和多少，將單萜類分為無環（開鏈）、單環、雙環及三環等結構種類。分類主要化合物性質無環單萜香葉醇（牻牛兒醇）具有似玫瑰香氣，可制香料；

可與無水氯化鈣形成結晶性分子復合物；

具有抗菌、驅蟲等作用單環單萜薄荷醇（左旋體習稱薄荷腦）薄荷揮發油主要成分；

直接冷凍法制備；

具有弱的鎮痛、止癢和局麻作用，亦有防腐、殺菌和清涼作用。雙環單萜龍腦具升華性，有清涼氣味；

具有發汗、興奮、鎮痛及抗氧化的藥理作用三環單萜（少見）環烯醚萜苷：

環烯醚萜類的基本母核為環烯醚萜醇,具有半縮醛及環戊烷環的結構特點，根據其環戊烷環是否裂環,可將環烯醚萜類化合物分為環烯醚萜苷及裂環環烯醚萜苷兩大類。

分類主要化合物環烯醚萜苷C-4位有取代基梔子苷、京尼平苷和京尼平苷酸雞屎藤苷4-去甲基梓醇和梓苷玄參苷裂環環烯醚萜苷龍膽苦苷獐牙菜苷及獐牙菜苦苷多項選擇題

環烯醚萜的結構中有

A.黃酮結構單元B.黃酮醇結構單元C.雙鍵結構單元D.半縮醛結構單元E.香豆素結構單元【正確答案】：CD

倍半萜：分類主要化合物應用鏈狀倍半萜合歡醇（法尼醇）一種名貴香料單環倍半萜青蒿素有很好的抗惡性瘧疾活性雙環倍半萜馬桑毒素、羥基馬桑毒素治療精神分裂癥薁類，如莪術醇具有抗腫瘤活性三環倍半萜環桉醇有很強的抗金黃色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性二萜：分類主要化合物應用無環二萜植物醇葉綠素的組成成分，也是維生素E和K，的合成原料。單環二萜維生素A動物肝臟中，特別是魚肝中含量更豐富雙環二萜穿心蓮內酯具有抗菌、消炎作用銀杏內酯治療心腦血管疾病三環二萜雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤內酯及16-羥基雷公藤內酯醇雷公藤甲素對乳癌和胃癌細胞系集落形成有抑制作用，16-羥基雷公藤內酯醇具有較強的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四環二萜甜菊苷在醫藥、食品工業廣泛應用。但近來甜菊苷有致癌作用的報道，美國及歐盟已禁用。總結：中藥主要成分結構類型主要生物活性紫杉紫杉醇三環二萜類具有很強的抗癌活性穿心蓮穿心蓮內酯、新穿心蓮內酯、14-去氧穿心蓮內酯、脫水穿心蓮內酯等二萜內酯或二萜內酯苷類抗炎龍膽獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龍膽苦苷等裂環環烯醚萜苷類薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、檸檬烯等單萜類及其含氧衍生物莪術吉馬酮、莪術醇、莪術二醇、莪術酮及莪術二酮等倍半萜類莪術二酮對宮頸癌有較好的療效作用最佳選擇題

屬于倍半萜的化合物是

A.龍腦

B.梓醇苷

C.紫杉醇

D.青蒿素

E.穿心蓮內酯【正確答案】：D

配伍選擇題

A.裂環環烯醚萜苷類化合物

B.二萜類化合物

C.肽類化合物

D.有機酸類化合物

E.倍半萜類化合物

1.銀杏內脂是【正確答案】：B

2.龍膽苦苷是【正確答案】：A

揮發油：

癸酰乙醛（魚腥草素）、桂皮醛、細辛醚。

揮發油的化學組成類型主要組成代表化合物萜類化合物主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物薄荷油含薄荷醇達80%左右；山蒼子油含檸檬醛達80%等芳香族化合物小分子苯丙素類衍生物；

萜原化合物；

具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物桂皮中的桂皮醛；

百里香酚；

花椒油素脂肪族化合物脂肪族化合物陳皮中的正壬醇

人參揮發油中的人參炔醇

魚腥草揮發油中的癸酰乙醛（即魚腥草素）

甲基正壬酮等其他類化合物其他經過水蒸氣蒸餾能分解出揮發性成分如芥子油、原白頭翁素、大蒜油等多項選擇題

揮發油的組成成分有

A.單萜的含氧衍生物B.倍半萜的含氧衍生物C.小分子的苯丙素衍生物D.三萜的含氧衍生物

E.二萜的含氧衍生物【正確答案】：A,B,C

揮發油的性質：

1.顏色：少數揮發油具有其他顏色，如薁類多顯藍色，佛手油顯綠色，桂皮油顯紅棕色。

2.嗅味：多具濃烈的特異性嗅味（其嗅味常是其品質優劣的重要標志），有辛辣灼燒感。

3.析腦：冷卻條件下主要成分常可析出結晶

4.揮發性：揮發油因揮發而不留油跡，脂肪油則留下永久性油跡；可隨水蒸氣蒸餾。

5.溶解性：不溶于水。

6.穩定性：遇光、空氣、加熱易氧化變質。

揮發油與空氣及光線經常接觸會逐漸氧化變質，使揮發油的相對密度增加，顏色變深，失去原有香味，形成樹脂樣物質，不能隨水蒸氣蒸餾。

7.化學常數：酸值、酯值和皂化值

（1）酸值是代表揮發油中游離羧酸和酚類成分含量的指標。以中和1g揮發油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數表示。

（2）酯值是代表揮發油中酯類成分含量的指標。以水解1g揮發油中所含酯需消耗氫氧化鉀的毫克數表示。

（3）皂化值是代表揮發油中游離羧酸、酚類成分和結合態酯總量的指標。以皂化1g揮發油所消耗氫氧化鉀的毫克數表示。皂化值是酸值和酯值之和。

配伍選擇題

A.酸值B.堿值C.皂化值D.酯值E.折光率

1.水解1g揮發油中酯類成分需消耗氫氧化鉀的毫克數表示的是【正確答案】：D

2.中和1g揮發油中游離酸性成分需消耗氫氧化鉀的毫克數表示的是【正確答案】：A

提取、分離及鑒定方法

提取方法：蒸餾法、溶劑提取法、吸收法、壓榨法、二氧化碳超臨界流體萃取法、微波萃取法。

分離方法：冷凍析晶法、分餾法、化學分離法、色譜分離法。

鑒定方法：氣相色譜法（GC），用于已知成分；氣相色譜-質譜（GC-MS）聯用法，用于未知成分。

最佳選擇題

鑒定含有多種未知成分的揮發油的有效方法是

A.氣相色譜-質譜聯用法B.薄層色譜法C.液相色譜-紫外光譜聯用法D.紙色譜法

E.重結晶法【正確答案】：A

（七）皂苷

結構類型：

三萜皂苷

甾體皂苷

中藥中藥皂苷成分結構類型主要生物活性人參人參皂苷Rb1、人參皂苷Rc和人參皂苷Rd等人參皂苷二醇型（A型）

達瑪烷型四環三萜用于體虛欲脫、肢冷脈微、脾虛食少、肺虛喘咳、津傷口渴、內熱消渴、久病虛贏、驚悸失眠、陽痿宮冷、心力衰竭、心源性休克等人參皂苷Re、人參皂苷Rf和人參皂苷Rg1人參皂苷三醇型（B型）

達瑪烷型四環三萜人參皂苷Ro等齊墩果酸型（C型）

齊墩果酸型五環三萜甘草甘草皂苷（甘草酸）齊墩果酸型五環三萜具有和中緩急、潤肺、解毒、調和諸藥等功效中藥中藥皂苷成分結構類型主要生物活性黃芪多種黃芪皂苷

黃芪苷Ⅳ（黃芪甲苷）四環三萜及五環三萜苷類具有抗炎、降壓、鎮痛、鎮靜作用，并能促進再生肝臟DNA合成和調節機體免疫力的功能柴胡多種柴胡皂苷

柴胡皂苷a、柴胡皂苷d齊墩果烷衍生物具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝功效知母多種知母皂苷

知母皂苷BⅡ螺甾烷醇類

呋甾烷醇類最佳選擇題

人參皂苷二醇型的苷元類型是

A.齊墩果酸型B.烏索酸型C.羽扇豆烷型D.羊毛甾烷型E.達瑪烷型【正確答案】：E

薯蕷皂苷元的結構類型

A.齊墩果酸型B.烏索酸型C.羽扇豆烷型D.異螺旋甾烷型E.螺旋甾烷型【正確答案】：D

甘草中所含的三萜皂苷的結構類型是

A.羊毛甾烷型B.達瑪烷型C.羽扇豆烷型D.四環三萜E.齊墩果酸型【正確答案】：E配伍選擇題

A.△12齊墩果烷結構B.13β,28-環氧醚鍵結構C.同環雙烯結構D.異環雙烯結構

E.齊墩果酸結構1.Ⅰ型柴胡皂苷具有【正確答案】：B

2.Ⅱ型柴胡皂苷具有【正確答案】：D

3.Ⅲ型柴胡皂苷具有【正確答案】：A

4.Ⅳ型柴胡皂苷具有【正確答案】：C

最佳選擇題

結構屬于異環雙烯類的皂苷是

A.柴胡皂苷a

B.柴胡皂苷b3

C.柴胡皂苷b2

D.柴胡皂苷g

E.柴胡皂苷d【正確答案】：C

配伍選擇題

A.螺旋甾烷型

B.達瑪烷型

C.齊墩果烷型

D.烏索烷型

E.羽扇豆烷型

1.人參皂苷Re的結構類型是【正確答案】：B

2.劍麻皂苷元的結構類型是【正確答案】：A

3.柴胡皂苷元的結構類型是【正確答案】：C

4.白樺醇的結構類型是【正確答案】：E特殊性質：

1.性狀：多數具有苦而辛辣味，對人體黏膜有強烈的刺激性，鼻內黏膜尤其敏感；具有吸濕性。

2.酸性：多數三萜皂苷多呈酸性；大多數甾體皂苷呈中性。

3.溶解性：極性較大；在含水正丁醇中有較大的溶解度；有助溶性能，可促進其他成分在水中的溶解。4.發泡性：水溶液經強烈振蕩能產生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。

5.溶血性：皂苷的水溶液大多能破壞紅細胞而溶血作用，這是因為多數皂苷能與膽甾醇結合生成不溶性的分子復合物。

（人參總皂苷沒有溶血現象，但經分離后，人參三醇及齊墩果酸為苷元（B型和C型）的人參皂苷具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元（A型）人參皂苷則有抗溶血作用。）

溶血指數：在一定條件（等滲、緩沖溶液及恒溫）下能使同一動物來源的血液中紅細胞完全溶血的最低濃度。

最佳選擇題

對人體黏膜有刺激性的化合物是

A.黃酮苷B.香豆素苷C.皂苷D.環烯醚萜苷E.蒽醌苷【正確答案】：C（八）強心苷

甲型強心苷元（強心甾烯類）

乙型強心苷元（海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類）

練習題

最佳選擇題

強心苷的甾體母核特點是（）

A.A/B環多為反式稠合B/C環為順式稠合C/D環多為順式稠合

B.A/B環多為反式稠合B/C環為反式稠合C/