資料僅供參考文件編號：2022年4月浙江化學選考加試特訓11有機化學綜合題的突破版本號：A修改號：1頁次：1.0審核：批準:發布日期：加試特訓11有機化學綜合題的突破1．(2017·浙江4月選考，32)某研究小組按下列路線合成鎮痛藥哌替啶：已知：RXeq\o(→,\s\up7(NaCN))RCNeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋))RCOOH請回答：(1)A→B的反應類型是________。(2)下列說法不正確的是________(填字母)。A．化合物A的官能團是硝基B．化合物B可發生消去反應C．化合物E能發生加成反應D．哌替啶的分子式是C15H21NO2(3)寫出B＋C→D的化學反應方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)設計以甲苯為原料制備C的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。(5)寫出同時符合下列條件的C的所有同分異構體的結構簡式：________________________________________________________________________。①分子中有苯環而且是苯環的鄰位二取代物；②1H-NMR譜表明分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C=N)。2．(2017·浙江高三“超級全能生”3月聯考選考)為合成藥物中間體X、Y，合成路線如下：已知：NH2易被氧化。請回答：(1)寫出D的結構簡式：________________________________________________________________________。(2)寫出A→B的化學反應方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)合成過程中A→D的目的是________________________________________________________________________。(4)下列說法不正確的是________(填字母)。A．COCl2的分子中四個原子在同一平面，而E分子中原子不可能在同一平面B．1molX最多可以與4molNaOH反應C．D→X與D→Y的反應類型相同D．Y是芳香族化合物，分子中含2個手性碳原子(5)寫出符合下列條件的B的所有同分異構體的結構簡式________________________________________________________________________。①能發生銀鏡反應；②含有—NH2；③含有苯環，苯環上有兩個取代基且苯環上有兩種不同化學環境的氫原子(6)設計從苯制備化合物E的合成路線。(用流程圖表示，無機試劑任選)3．(2017·溫州市“十五校聯合體”高二下期期中聯考)肉桂醛F(CHCHCHO)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調味油，工業上主要是按如下路線合成的：已知：兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發生反應，生成一種羥基醛：請回答：(1)D的結構簡式為________；檢驗其中官能團的試劑為________________。(2)反應①～⑥中屬于加成反應的是________(填序號)。(3)寫出有關反應③的化學方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)下列關于E的說法正確的是________(填字母)。a．能與銀氨溶液反應b．能與金屬鈉反應c．1molE最多能和3mol氫氣反應d．可以發生水解(5)E的同分異構體有多種，寫出其中符合下列條件的同分異構體的結構簡式：________________________________________________________________________。①苯環上只有一個取代基，②屬于酯類，能發生銀鏡反應。4．(2017·衢州市高三1月質量檢測)香豆素()可以看作是鄰烴基肉桂酸的內酯，它是一大類存在于植物界中的香豆素類化合物的母核。下圖是工業合成香豆素的兩種方法：已知：①＋CH2=CH—Meq\o(→,\s\up7(Pd),\s\do5(堿))＋HX(M——烴基或含酯基的其他取代基)②③(CH3CO)2O＋H2O→2CH3COOH請回答：(1)下列說法不正確的是________(填字母)。A．化合物B、C容易被氧化B．C與D反應生成E的反應類型是加成反應C．在一定條件下，1molD與NaOH充分反應最多消耗3molNaOHD．香豆素分子中所有原子共平面(2)化合物A的結構簡式是________________________________________________________________________。(3)寫出符合下列條件的F的所有同分異構體的結構簡式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①1H-NMR譜顯示苯環上有兩種不同化學環境的氫原子；②能發生水解反應并能使溴的CCl4溶液褪色；③苯環側鏈上無支鏈。(4)E→F的總化學方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)請寫出方法二中制備F的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選，標注反應條件)。5．(2016·金華市外國語學校高三10月選考適應性考試)Lefkowitz和Kobilka因G蛋白受體的研究共獲2012年諾貝爾化學獎，影響人體情緒的多巴胺也是通過受體起作用。多巴胺的結構簡式如下：。合成過程如下：香蘭素eq\o(→,\s\up7(水解),\s\do5(⑤))多巴胺請回答下列問題：(1)寫出香蘭素中含有的官能團名稱：________________________________________________________________________。(2)上述合成過程中屬于加成反應類型的是________(填反應序號)。(3)寫出反應②的方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)寫出符合下列條件的多巴胺的所有同分異構體的結構簡式：________________________________________________________________________。①苯環上有三個處于間位的取代基，其中有一個羥基和一個氨基；②既能與鈉反應，又能與氫氧化鈉反應，且消耗兩者的物質的量之比為2∶1。(5)設計以甲苯為原料合成的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。6．(2016·稽陽高三10月聯考)有機物G是一種“β-興奮劑”，其合成路線如下：已知：—COOH＋—NH2→＋H2O。(1)寫出化合物E同時符合下列條件的所有同分異構體的結構簡式：________________________________________________________________________。①紅外光譜顯示含有三種官能團，其中無氧官能團與E相同，不含甲基；②1H-NMR譜顯示分子中含有苯環，且苯環上只有一種不同化學環境的氫原子；③苯環上只有4個取代基，能發生銀鏡反應。(2)下列說法不正確的是__________(填字母)。A．化合物B生成C的反應為取代反應B．1mol化合物D最多與4molH2發生加成反應C．化合物D生成E的條件為濃氯水和鐵屑D．化合物G的分子式為C17H14Cl2NO3(3)寫出E＋F→G的化學方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)根據題中信息，設計以苯和CH3COCl為原料制備F的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。7．(2016·溫州中學高三10月高考模擬)ACV濃縮飲料曾風靡全美，當時美國《環球時報》也曾報道ACV具有解毒、降脂、減肥和止瀉等多種療效。ACV濃縮飲料中，蘋果酸M(相對分子質量為134)是主要的活性物質，其化學成分及相關信息如下：①含碳35.82%(質量分數，下同)，含氫4.51%，其余為氧元素；②各取0.134g蘋果酸M分別與足量NaHCO3反應放出CO244.8mL(標準狀況，下同)，與足量金屬鈉反應放出H233.6mL；③M分子中所有碳原子在同一鏈線上，無支鏈。請回答下列問題：(1)M的化學式為______________，分子中含的官能團名稱是________、________。(2)為制備M，化學工作者從某氣態烴與溴蒸氣的取代產物中分離出一種飽和的多溴代烴N，然后經多步反應，最后合成M。合成路線為eq\x(N)→eq\x(有機物A)→eq\x(有機物B)→eq\x(有機物C)→eq\x(M)其中B能發生銀鏡反應。則：①有機物N的結構簡式為________________________________________________________________________。②有機物C轉化為M的反應類型為________________________________________________________________________。③A轉化為B的化學方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)實驗證明M分子間可形成多種具有水果香味的化合物，若其中某化合物分子中含有七元環，則其結構簡式為________________________________________________________________________。(4)M有多種同分異構體，其中能同時滿足下列條件的結構簡式為________________________________________________________________________。(已知：)①1mol該有機物與足量金屬鈉反應生成0.5molH2；②經核磁共振檢測，分子中含有3種不同環境的氫原子；③1mol該有機物與足量NaOH溶液共熱時，最多消耗3molNaOH，并生成兩種鈉鹽。

答案精析1．(1)取代反應(2)A(3)(4)(5)解析(1)根據A的分子式可知環氧乙烷和CH3NH2反應生成A的結構簡式為(HOCH2CH2)2NCH3，根據B的分子式可知A→B是羥基被氯原子取代，反應類型是取代反應，B的結構簡式為(ClCH2CH2)2NCH3。根據已知信息和C的分子式可知C的結構簡式為，B和C反應生成D，D的結構簡式為。根據已知信息可知D水解酸化后生成E，E的結構簡式為。E和F發生酯化反應生成哌替啶，F是乙醇。(2)化合物A的官能團是羥基，A錯誤；化合物B中含有氯原子，可發生消去反應，B正確；化合物E中含有苯環，能發生加成反應，C正確；根據哌替啶的結構簡式可知分子式是C15H21NO2，D正確，答案選A。(3)根據以上分析以及原子守恒可知B＋C→D的化學方程式為。(4)由已知信息RX與NaCN發生取代反應生成RCN，所以以甲苯為原料制備C的合成路線圖為。(5)①分子中有苯環而且是苯環的鄰位二取代物；②1H-NMR譜表明分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C=N)，則符合條件的有機物結構簡式為。2．(1)(2)＋(CH3CO)2Oeq\o(→,\s\up7(一定條件))＋CH3COOH(3)保護氨基同時氧化甲基(4)D(5)、、、、、(6)eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(Fe))eq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(水溶液))eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu))解析A→B是取代反應，生成物B為，B與酸性高錳酸鉀反應時，苯環上的甲基被氧化生成—COOH，得到的C是，C水解生成的D是。(1)D是。(2)A→B是取代反應，另一生成物為CH3COOH，反應方程式為＋(CH3CO)2Oeq\o(→,\s\up7(一定條件))＋CH3COOH。(3)A→D的流程中，A→B反應的—NH2在C→D的步驟中又重新生成，縱觀反應流程發現，B→C的過程中—NH2能夠被酸性高錳酸鉀氧化，所以A→D的目的是氧化苯環上的—CH3得到—COOH但是又保護了—NH2不被氧化。(4)COCl2分子中C采用sp2雜化，所以分子中四個原子共面，E分子中C原子采用sp3雜化，分子中原子不可能在同一平面，A正確；X分子中含有兩個—COOH，—NHCONH—可以反應2份NaOH，所以1molX最多反應4molNaOH，B正確；D→X屬于取代反應，D→Y也屬于取代反應，C正確；手性碳原子連接4個不同的原子或原子團，Y中沒有符合該條件的碳原子，即Y分子中沒有手性碳原子，D錯誤。(5)B的分子式為C9H11NO，結構簡式為，不飽和度為4。由已知可以知道分子中存在—CHO、—NH2和苯環，此外還有兩個C原子，分子中無其他不飽和鍵。由于苯環上有兩個取代基且苯環上有兩種不同化學環境的氫原子，所以這兩個取代基不同且位于苯環對位。綜上所述，連接在苯環對位的兩個基團可能是—NH2與—C2H4CHO(2種結構)、—CH2NH2與—CH2CHO、—C2H4NH2(2種結構)與—CHO、—CH3與—CHNH2CHO幾種情況。(6)從苯合成環己酮，首先需要引入官能團，由于不能直接引入—OH，比較合適的方法是進行溴代反應引入Br原子，還原苯環后再轉換成—OH，進一步氧化呈羰基。3．(1)銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液(2)①⑤(3)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋NaCl(4)ab(5)HCOOCH2CH2C6H5、HCOOCH(CH3)C6H5解析乙烯與水發生加成反應生成A為C2H5OH，A發生催化氧化生成B為CH3CHO，發生水解反應生成C為，C發生催化氧化生成D為，B與D發生醛的加成反應生成E為，E在濃硫酸、加熱條件下發生消去反應生成F為。(1)由上述分析可知，D的結構簡式為，含有醛基，檢驗其中官能團的試劑為銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液。(2)①為加成反應，②為氧化反應，③為取代反應，④為氧化反應，⑤為加成反應，⑥為消去反應。(3)反應③的化學方程式為＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋NaCl。(4)E為，含有醛基，能與銀氨溶液反應，含有醇羥基，能與金屬鈉反應，苯環、醛基均與氫氣發生加成反應，1molE最多能和4mol氫氣反應，不能發生水解反應。(5)E()的同分異構體滿足：苯環上有1個取代基，屬于酯類，能發生銀鏡反應，則為甲酸酯，滿足條件的結構簡式為或。4．(1)BC(2)CH2=CHCHO(3)(4)＋2H2Oeq\o(→,\s\up7(①NaOH溶液),\s\do5(②H3O＋))＋CH3OH＋HCOOH(5)eq\o(→,\s\up7(CH3CO2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(△))eq\o(→,\s\up7(H2O))5．(1)醛基、酚羥基、醚鍵(2)①③(3)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))(4)(5)eq\o(→,\s\up7(濃硝酸，濃硫酸),\s\do5(100℃))eq\o(→,\s\up7(KMnO4H＋))eq\o(→,\s\up7(Zn，HCl))解析(2)①碳氧雙鍵打開，硝基甲烷中碳氫鍵斷開，發生加成反應；③中碳碳雙鍵和氫氣加成。(3)②中發生消去反應，才有③中碳碳雙鍵和氫氣加成。(4)消耗鈉與氫氧化鈉的物質的量之比為2∶1，說明有一個酚羥基和一個醇羥基，由碳鏈異構寫出同分異構體。(5)甲苯在鄰對位硝化，然后被酸性高錳酸鉀氧化為三硝基苯甲酸，最后類似④的反應，被Zn、HCl還原為目標產物。6．(1)(2)CD(3)＋H2O(4)解析(1)根據信息取代基是2個—Cl,1個—NH2,1個—CH2CHO，或者2個—Cl,1個—CH2NH2,1個—CHO，可以寫出4種同分異構體。(2)C選項反應條件應該是液氯和鐵屑，D選項根據化合價分子式中H原子個數一定為奇數，分子式為C17H15Cl2NO3。(3)根據題目已知信息E和F生成G為成肽反應。(4)由E和G的結構及反應類型可以判斷F的結構，再結合流程圖中信息和已知信息利用苯與CH3COCl取代，再與