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小叢紅景天揮發油化學成分的分析

【關鍵詞】

小叢紅景天;油類,揮發;色譜法,氣相;碎片質譜法ChemicalcompositionofvolatileoilinRhodioladumulosa【Abstract】AIM:TostudythechemicalcompositionofvolatileoilfromRhodioladumulosa.

METHODS:ThevolatileoilfromRhodioladumulosawasobtainedbysteamdistillationmethod,andanalyzedbygaschromatographymassspectrometry(GCMS)foritschemicalcomposition.RESULTS:Totally38compoundswereidentified,accountingfor91.12%ofthetotalGCpeakareaofthevolatileoil.Themaincomponentsweremyristicacid(19.37%),palmiticacidmethylester(7.56%),l(+)ascorbicacid2,6dihexadecanoate(6.27%),8,11octadecadienoicacidmethylester(5.22%),heptadecane(4.82%),laurylethoxylate(2.98%),2isopropyl5methyl1heptanol(2.62%),tetracosanoicacidmethylester(2.12%),2ethyl2methyltridecanol(2.08%),etal.

CONCLUSION:Thepresentstudyprovidesascientificmethod

forthereasonableexploitationandutilizationofRhodioladumulosa.【Keywords】Rhodioladumulosa;oils,volatile;chromatography,gas;massfragmentography【摘要】目的:研究小叢紅景天揮發油的化學組成.方法:采用水蒸氣蒸餾法提取小叢紅景天揮發油,并通過氣相色譜質譜(GCMS)聯用技術,對其中的化學成分進行分析鑒定.結果:鑒定了其中的38個化合物,所鑒定成分含量約占總檢出量的91.12%.其化學成分主要為肉豆蔻酸(19.37%),棕櫚酸甲酯(7.56%),2,6十六烷基1(+)抗壞血酸酯(6.27%),8,11十八碳二烯酸甲酯(5.22%),十七烷(4.82%),十二烷基乙氧基醚(2.98%),2異丙基5甲基1庚醇(2.62%),二十四烷酸甲酯(2.12%),2乙基2甲基十三醇(2.08%)等.結論:所用方法為小叢紅景天的合理開發利用提供了科學依據.【關鍵詞】小叢紅景天;油類,揮發;色譜法,氣相;碎片質譜法0引言小叢紅景天Rhodioladumulosa(Franch.)S.H.Fu為景天科植物,多年生肉質草本,常呈灌木狀,因其地上部分呈紅棕色,形如鳳尾,故又稱"鳳尾七",根狀莖入藥,是陜西省地道藥材"七藥"之一,具有滋陰補腎,養心安神,調經活血及明目的功效,在民間還用此藥治療鼻出血、便血和高血壓等[1-2].藥理學研究證明紅景天具有抗缺氧、抗疲勞、抗微波輻射、抗毒、抗癌、抗老化、抗不良刺激、活血化淤等功效[3].到目前為止,對小叢紅景天揮發油化學成分的研究國內外均未見報道.本實驗通過水蒸氣蒸餾法,提取小叢紅景天根莖的揮發油,采用氣相色譜質譜聯用技術分離、鑒定其化學成分,并利用峰面積歸一化法確定各成分相對含量,為探索其藥理活性與揮發油化學成分的關系,進一步合理開發利用小叢紅景天這一寶貴的陜西地道“七藥”資源提供科學依據.1材料和方法1.1材料小叢紅景天于200508采自陜西太白山,植物標本由陜西師范大學生命科學學院田先華副教授鑒定.GC/MSQP2010型氣相色譜質譜聯用儀(日本島津公司);MILLIQ超純水儀;RE52AA旋轉蒸發儀(上海亞榮生化儀器廠);FZ102微型植物粉碎機(黃驊市中興有限責任公司);SL202N型藥物電子天平(上海明橋精密科學儀器有限公司);蒸餾萃取裝置等.乙醚(天津科密歐化學試劑開發中心)為色譜純,無水硫酸鈉(西安化學試劑廠)為分析純.

1.2方法1.2.1揮發油的制備將新鮮陰干的小叢紅景天切碎后打成粗粉,按《中國藥典》[4]水蒸氣蒸餾法提取揮發油,蒸餾6h,蒸餾液用乙醚萃取3次,合并萃取液,無水硫酸鈉干燥,過濾,揮去乙醚,得到有特殊氣味的棕黃色油狀物,密封待用.

1.2.2色譜及質譜分析條件氣相色譜條件:RTX5MS5%diphenyl95%dimethylpolysiloxne(0.25mm×30m,0.25μm)彈性石英毛細管,采用程序升溫,從40℃開始,以8℃/min升至280℃,載氣為高純度氦氣(99.999%);柱內載氣流量1.3mL/min,柱前壓76kPa;汽化室溫度為250℃;分流比為30∶1,進樣量2μL.質譜條件:EI源,離子源溫度200℃;接口溫度280℃;電子能量70eV;倍增器電壓1.0kV;溶劑延時5.5min;掃描范圍40600amu.2結果

按照色譜質譜條件對提取的揮發油進行分析,共分離出43個峰(圖1).各色譜峰相應的質譜圖經人工解析及NIST27和NIST147譜庫檢索,并查對有關文獻[5],鑒定了其中的38個化合物,用峰面積歸一法計算出各成分的相對百分含量(表1).結果顯示,小叢紅景天揮發油主要以酯類、有機酸類、萜類、烷烴類、醇類化合物為主,所鑒定化學成分占揮發油色譜峰面積的91.12%.其主要成分為肉豆蔻酸(19.37%),棕櫚酸甲酯(7.56%),2,6十六烷基1(+)抗壞血酸酯(6.27%),8,11十八碳二烯酸甲酯(5.22%),十七烷(4.82%),十二烷基乙氧基醚(2.98%),2異丙基5甲基1庚醇(2.62%),二十四烷酸甲酯(2.12%),2乙基2甲基十三醇(2.08%)等.圖1小叢紅景天揮發油成分GC/MS總離子流圖(略)表1小叢紅景天揮發油化學成分GC/MS分析結果(略)

3討論我們所鑒定的組分與文獻報道的青海紅景天(RhodiolaofQinghai),云南紅景天(Rhodiolayunnanesis(franch)S.H.Fu)[6],大花紅景天(Rhodilacrenulate(HK.f.eg.Thoms)H.obba)[7]以及西藏紅景天(R.xizang)[8]揮發油化學成分的種類及含量有明顯的不同,提示同屬不同種及變種的植物藥其化學成分存在很大差異,生長環境和提取方法的不同均會造成其化學成分的種類、含量及藥效發生相應的變化.小叢紅景天揮發油中的很多成分具有生物活性,其中肉豆蔻酸在體內外均有顯著的抗腫瘤作用,可有效誘導腫瘤細胞凋亡[9],為在肉豆蔻酸類化合物中尋找高效安全的新型抗癌藥提供了線索;葫蘆素b是高度氧化的四環三萜類化合物,對逆轉細胞免疫缺陷,激發細胞免疫功能,阻止肝細胞脂肪變性,抑制肝纖維增生等方面有一定作用[10].小叢紅景天揮發油中羥基香豆素有防紫外線損傷和抗輻射的作用,天然香豆素衍生物具有抗菌、擴張血管、抗凝血、抗線胺的釋放和降壓作用,特別是某些衍生物具有抗艾滋病及抑制HIV1逆轉酶活性和抗腫瘤活性,能抑制NO合成和具有植物雌激素活性等作用[11].鄰苯二甲酸酯有驅蟲避蚊及抗氧化、抗癌、抗菌活性[12].因此,小叢紅景天揮發油化學成分具有重要的藥用價值和經濟價值.不同種紅景天中揮發油的抗癌療效及其他藥理作用的比較未見詳細報道,有待于今后進一步的研究.陜西“七藥”為我國民間藥的一個重要組成部分,在陜西大部分地區廣為流傳,特別是太白山的“七藥”在當地廣泛用于治療各種疑難雜癥,尤其對多種癌癥有獨特療效,因此從“七藥”的同屬、同科植物中尋找新的抗癌藥材,成為篩選抗癌藥物的捷徑之一.【參考文獻】[1]全國中草藥編寫組.全國中草藥匯編[M].2版.北京:人民衛生出版社,1996:273-274.

[2]中藥大辭典編委會.中藥大辭典[M].

2版.上海:上海科學技術出版社,1985:665.[3]曲智威.紅景天的研究進展[J].中華實用中西醫雜志,2005,18(7):1063-1066.[4]中國藥典.2000年版(一部)[S].2000:附錄64.[5]叢浦珠,蘇克曼.分析化學手冊(第九分冊)質譜分析[M].北京:化學工業出版社,2000:101-475.[6]黃榮清,肖炳坤,駱傳環,等.兩種紅景天揮發油化學成分分析[J].分析測試學報,2004,23:116-117.[7]韓泳平,陳胡蘭,宋學偉,等.藏藥大花紅景天揮發油化學成分的氣相色譜質譜分析[J].華西藥學雜志,2005,20(2):104-106.[8]黃榮清,吳德雨,駱傳環,等.氣相色譜-質譜法分析西藏紅景天揮發油成分[J].中國中藥雜志,2006,31(8):693-694.[9]YangZH,LiuSP,ChenXD,etal.Inductionofapoptoticcelldeathandinvivogrowthinhibitionofhumancancercellsbyasaturatedbranchedchainfattyacid13methyltetradecanoicacid[J].CancerRes,2000,60:505-509.[10]PetersRR,FariasMR,RibeirodoValleRM.AntiinfammatoryandanalgesiceffectsofcucurbitacinsfromWilbrandiaebracteata[J].PlantaMed,1997,63(6):525.[11]張韶瑜,孟林,高文遠,等.香豆素類化合物生物學活性研究進展[J].中國中藥雜志,2005,(30)6:410-

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