強堿滴定弱酸和強酸滴定弱堿強堿滴定弱酸和強酸滴定弱堿1滴定反應常數強酸滴定一元弱酸的滴定曲線強堿滴定弱酸的特點和準確滴定的最低要求對弱酸(或弱堿)強化的辦法滴定反應常數強酸滴定一元弱酸的滴定曲線強堿滴定弱酸的特點和2在滴定分析中，需引入一個滴定反應常數Kt但對強堿（或強酸）滴定弱酸（或弱堿）則不然。如強酸強堿的滴定反應常數,(一)滴定反應常數滴定反應進行得非常完全。在滴定分析中，需引入一個滴定反應常數Kt但對強堿（3●而弱酸（HB）和弱堿（B）互相滴定時：可見，由于弱酸Ka和弱堿Kb均小于1，則必有所以強堿滴定弱酸或強酸滴定弱堿時，往往不如強酸強堿相互滴定時那么完全，而弱酸弱堿互相滴定時就更不完全了。●而弱酸（HB）和弱堿（B）互相滴定時：可見，由于弱酸Ka4●強堿（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反應：●強酸（H+）滴定弱堿（B）的滴定反應：●強堿（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反應：●強酸（H+）滴5例：0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc1）滴定前：pH=2.87可見，由于HAc的微弱解離，使pH比同濃度HCl提高2倍。（二）強酸滴定一元弱酸的滴定曲線HAc為弱酸（Ka=1.8×10-5）將發生微弱解離。例：0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.162）滴定開始至計量點前：例如，當滴定NaOH19.98mL時，[HAc]決定剩余HAc的體積溶液中未反應的HAc和反應產物Ac-同時存在，組成一緩沖體系。2）滴定開始至計量點前：例如，當滴定NaOH19.98mL73）計量點時：溶液中[OH-]決定于Ac-的濃度pHsp>7 堿性

滴入20.00mLNaOH，與20.00mLHAc全部反應完全而轉化為Ac-，此時3）計量點時：溶液中[OH-]決定于Ac-的濃度pHsp>84）計量點后：例如：20.02mLNaOH，過量0.02mL。數據列表滴定曲線由于有過量NaOH存在，抑制了Ac-的水解，溶液的pH值取決于過量NaOH的量，計算方法同強堿滴定強酸。4）計量點后：例如：20.02mLNaOH，過量0.02mL9突躍范圍0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的pH值變化突躍范圍滴定曲線突躍范圍0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.10pH246810121002030400.1000mol/LNaOH(mL)SP酚酞百里酚藍甲酚紅共軛緩沖區突躍堿緩沖區返回pH246810121002030400.1000mol/L11(三)強堿滴定弱酸的特點 和準確滴定的最低要求

1）強堿滴定弱酸與強堿滴定強酸的主要不同之處在于：a.計量點附近突躍范圍強堿滴定弱酸——窄強堿滴定強酸——寬例、NaOH—HAc，pH=7.74～9.70例、NaOH—HCl，pH=4.31～9.705.4個pH單位1.96個pH單位b.計量點前滴定曲線的總變化趨勢不同(三)強堿滴定弱酸的特點1）強堿滴定弱酸與強堿滴定強酸的主要122）弱酸的強度(Ka)對滴定突躍的影響4012圖3.7用強堿滴定0.1000mol/L不同強度弱酸的滴定曲線1002030246810pHNaOH溶液（mL）Ka=10-9Ka=10-7Ka=10-5Ka=10-3HCla.當酸的濃度一定時，凡是弱酸的Ka越大，滴定突躍范圍越大，否則相反。b.當Ka值一定時，酸的濃度越大，突躍范圍也越大。2）弱酸的強度(Ka)對滴定突躍的影響4012圖3.7133)酸堿指示劑法準備滴定的最低要求——判斷能否進行強堿滴定弱酸(或強酸滴定弱堿)條件：Csp×Ka≥10-8或Csp×Kb≥10-8使用前提：a.規定終點觀測的不確定性為±0.2pH單位,也就是說,由于人眼判斷能力的限制,用指示劑觀察終點時有±0.2pH差異；b.保證終點觀測誤差為±0.1%范圍內,就要求滴定突躍的大小至少要有0.4pH單位；c.Csp≥4×10-4mol/L。3)酸堿指示劑法準備滴定的最低要求——判斷能否進行強堿滴14(四)對弱酸(或弱堿)強化的辦法有機絡合劑強化弱酸的滴定氧化還原反應強化弱酸的滴定沉淀反應強化弱酸的滴定金屬離子強化弱酸的滴定(四)對弱酸(或弱堿)強化的辦法有機絡合劑強化弱酸的滴定15例如：NaOH滴定極弱的硼酸（H3BO3）硼酸在水溶液中發生解離:Ka=5.8×10-10硼酸的解離常數很小，即使它的濃度為1mol/L時，也不能按通常的辦法進行滴定向H3BO3溶液中加入甘露醇例如：NaOH滴定極弱的硼酸（H3BO3）硼酸在水溶液中發16+Ka=5.7×10-10甘露醇硼酸絡合酸Ka=8.4×10-6滴定曲線+Ka=5.7×10-10甘露醇硼酸絡合酸Ka=8.4×1017①②⑤④

③0102030NaOH溶液（mL）圖3.8NaOH滴定H3BO3的滴定曲線46813pH123571091114百里酚藍酚酞①1.000mol/LNaOH滴定1.000mol/LH3BO3

②0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LH3BO3

③～⑤0.1000mol/LNaOH滴定含0.1，0.2或0.5mol/L甘露醇時的0.1000mol/LH3BO3

①②⑤④③0102030NaOH溶液（mL）圖3.18氨基乙酸H2NCH2COOH是很弱的酸,Ka2=1.7×10-10

例如：加入足量Cu2+

Ka2=5.01×10-8

氨基乙酸返回氨基乙酸H2NCH2COOH是很弱的酸,Ka2=1.7×119例如：用NaOH滴定H3PO4由于第二級解離產生的HPO42-是極弱的酸(Ka3=4.4×10-13),不能以NaOH簡單地實現第三級直接準確滴定，只能按二元酸被滴定。如果加入適當過量的CaCl2溶液,可定量發生如下反應:全部釋放返回例如：用NaOH滴定H3PO4由于第二級解離產生的HPO420例如：H2SO3碘、H2O2或溴水H2SO4使弱酸轉化為強酸,然后用NaOH標準溶液滴定,這也可提高滴定的準確度。例如：H2SO3碘、H2O2或溴水H2SO4使弱酸轉化為強酸21強堿滴定弱酸和強酸滴定弱堿強堿滴定弱酸和強酸滴定弱堿22滴定反應常數強酸滴定一元弱酸的滴定曲線強堿滴定弱酸的特點和準確滴定的最低要求對弱酸(或弱堿)強化的辦法滴定反應常數強酸滴定一元弱酸的滴定曲線強堿滴定弱酸的特點和23在滴定分析中，需引入一個滴定反應常數Kt但對強堿（或強酸）滴定弱酸（或弱堿）則不然。如強酸強堿的滴定反應常數,(一)滴定反應常數滴定反應進行得非常完全。在滴定分析中，需引入一個滴定反應常數Kt但對強堿（24●而弱酸（HB）和弱堿（B）互相滴定時：可見，由于弱酸Ka和弱堿Kb均小于1，則必有所以強堿滴定弱酸或強酸滴定弱堿時，往往不如強酸強堿相互滴定時那么完全，而弱酸弱堿互相滴定時就更不完全了。●而弱酸（HB）和弱堿（B）互相滴定時：可見，由于弱酸Ka25●強堿（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反應：●強酸（H+）滴定弱堿（B）的滴定反應：●強堿（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反應：●強酸（H+）滴26例：0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc1）滴定前：pH=2.87可見，由于HAc的微弱解離，使pH比同濃度HCl提高2倍。（二）強酸滴定一元弱酸的滴定曲線HAc為弱酸（Ka=1.8×10-5）將發生微弱解離。例：0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1272）滴定開始至計量點前：例如，當滴定NaOH19.98mL時，[HAc]決定剩余HAc的體積溶液中未反應的HAc和反應產物Ac-同時存在，組成一緩沖體系。2）滴定開始至計量點前：例如，當滴定NaOH19.98mL283）計量點時：溶液中[OH-]決定于Ac-的濃度pHsp>7 堿性

滴入20.00mLNaOH，與20.00mLHAc全部反應完全而轉化為Ac-，此時3）計量點時：溶液中[OH-]決定于Ac-的濃度pHsp>294）計量點后：例如：20.02mLNaOH，過量0.02mL。數據列表滴定曲線由于有過量NaOH存在，抑制了Ac-的水解，溶液的pH值取決于過量NaOH的量，計算方法同強堿滴定強酸。4）計量點后：例如：20.02mLNaOH，過量0.02mL30突躍范圍0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的pH值變化突躍范圍滴定曲線突躍范圍0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.31pH246810121002030400.1000mol/LNaOH(mL)SP酚酞百里酚藍甲酚紅共軛緩沖區突躍堿緩沖區返回pH246810121002030400.1000mol/L32(三)強堿滴定弱酸的特點 和準確滴定的最低要求

1）強堿滴定弱酸與強堿滴定強酸的主要不同之處在于：a.計量點附近突躍范圍強堿滴定弱酸——窄強堿滴定強酸——寬例、NaOH—HAc，pH=7.74～9.70例、NaOH—HCl，pH=4.31～9.705.4個pH單位1.96個pH單位b.計量點前滴定曲線的總變化趨勢不同(三)強堿滴定弱酸的特點1）強堿滴定弱酸與強堿滴定強酸的主要332）弱酸的強度(Ka)對滴定突躍的影響4012圖3.7用強堿滴定0.1000mol/L不同強度弱酸的滴定曲線1002030246810pHNaOH溶液（mL）Ka=10-9Ka=10-7Ka=10-5Ka=10-3HCla.當酸的濃度一定時，凡是弱酸的Ka越大，滴定突躍范圍越大，否則相反。b.當Ka值一定時，酸的濃度越大，突躍范圍也越大。2）弱酸的強度(Ka)對滴定突躍的影響4012圖3.7343)酸堿指示劑法準備滴定的最低要求——判斷能否進行強堿滴定弱酸(或強酸滴定弱堿)條件：Csp×Ka≥10-8或Csp×Kb≥10-8使用前提：a.規定終點觀測的不確定性為±0.2pH單位,也就是說,由于人眼判斷能力的限制,用指示劑觀察終點時有±0.2pH差異；b.保證終點觀測誤差為±0.1%范圍內,就要求滴定突躍的大小至少要有0.4pH單位；c.Csp≥4×10-4mol/L。3)酸堿指示劑法準備滴定的最低要求——判斷能否進行強堿滴35(四)對弱酸(或弱堿)強化的辦法有機絡合劑強化弱酸的滴定氧化還原反應強化弱酸的滴定沉淀反應強化弱酸的滴定金屬離子強化弱酸的滴定(四)對弱酸(或弱堿)強化的辦法有機絡合劑強化弱酸的滴定36例如：NaOH滴定極弱的硼酸（H3BO3）硼酸在水溶液中發生解離:Ka=5.8×10-10硼酸的解離常數很小，即使它的濃度為1mol/L時，也不能按通常的辦法進行滴定向H3BO3溶液中加入甘露醇例如：NaOH滴定極弱的硼酸（H3BO3）硼酸在水溶液中發37+Ka=5.7×10-10甘露醇硼酸絡合酸Ka=8.4×10-6滴定曲線+Ka=5.7×10-10甘露醇硼酸絡合酸Ka=8.4×1038①②⑤④

③0102030NaOH溶液（mL）圖3.8NaOH滴定H3BO3的滴定曲線46813pH123571091114百里酚藍酚酞①1.000mol/LNaOH滴定1.000mol/LH3BO3

②0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LH3BO3

③～⑤0.1000mol/LNaOH滴定含0.1，0.2或0.5mol/L甘露醇時的0.1000mol/LH3BO3

①②⑤④③0102030NaOH溶液（mL）圖3.39氨基乙酸H2NCH2COOH是很弱的酸,Ka2=1.7×10-10

例如：加入足量Cu2+

Ka2=5.01×10-8

氨基乙酸返回氨基乙酸H2NCH