農藥及黃曲霉毒素的測定及安全處置

天津市藥品檢驗所王杰藥典情況《中國藥典》2005年版一部相關增修訂內容附錄IXQ“農藥殘留量測定法”有機氯類農藥殘留量測定法——保留有機磷類農藥殘留量測定法——新增擬除蟲菊酯類農藥殘留量測定法——新增藥典附錄農藥殘留量測定法一、有機氯類農藥殘留量測定二、有機磷類農藥殘留量測定三、擬除蟲菊酯類農藥殘留量測定各國藥典的比較檢測指標中國藥典：24個單體歐洲藥典：70種，約110個單體WHO：40余種韓國藥典（公示）：42種檢測方法中國：氣相色譜，專屬性檢測器國外：氣相色譜，氣質聯用

中華人民共和國國家標準（2004年1月1日起執行）有關農殘測定法，大部分集中于GB/T5009.101~203－2003涉及有機氯、有機磷、擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯等總計近70種農藥測定方法以氣相色譜為主，采用專屬性檢測器，但多采用填充柱部分標準內容交叉藥典與國標農殘測定方法比較：均以氣相色譜法為主均采用高靈敏度的選擇性檢測器藥典采用毛細管氣相色譜法，國標多采用填充柱氣相色譜法國標中收錄的待測農藥種類與品種數量多于藥典農藥殘留分析（pesticideresidueanalysis）的特點對待測樣品中微量農藥殘留進行定性、定量分析。分析目的物含量低分析目的物類型多，化學結構和化學性質差異很大。樣品種類多，基體和干擾成分各異。方法要求準確、快速、靈敏、安全、簡便。對樣品的前處理和儀器性能要求越來越高。α-BHCPCNBpp`-DDEδ-BHCβ-BHCγ-BHCop`-DDTpp`-DDDpp`-DDT一種紅參制品中9種有機氯類農藥殘留分析農殘一般分析程序前處理儀器分析預處理農殘分析提取凈化濃縮ECD、FPD、NPDGCHPLCGC/MSLC/MSEI、CI其它UV、FLD、DAD樣品收集ESI、APCITLC、CE組成極性J&WRestec島津聚甲基硅氧烷非極性DB-1Rtx-1CBP1聚苯基甲基硅氧烷（5％苯基）弱極性DB-5Rtx-5CBP5聚苯基甲基硅氧烷（50％苯基）中等極性DB-17Rtx-1714％腈苯基86％甲基聚硅氧烷中等極性DB-1701Rtx-1701CBP106％腈苯基94％甲基聚硅氧烷中低極性DB-624Rtx-624聚乙二醇（PEG20M)強極性DB-WaxStabilwaxCBP20色譜柱的的選擇原則：相相似相溶溶非極性固固定液極性固定定液農殘分析析：中、、低極性性色譜柱柱最常用用，DB-5檢測器：：電子捕獲獲檢測器器（ECD）只對具有有電負性性的物質質有響應應，檢測測靈敏度度可達1×10-14g/ml，對鹵鹵素靈敏敏度按F<Cl<<Br<I順序依依次增高高。防止空氣氣混入，，影響穩穩定性載氣及尾尾吹氣純純度要求求高操作溫度度250～300℃63Ni為管管制的放放射源在含有鹵鹵素的有有機氯類類、擬除除蟲菊酯酯類農藥藥殘留分分析中獲獲得廣泛泛的應用用。香港中成成藥注冊冊農殘檢檢測任務務檢測指標標：HCB、、а-BHC、γ-BHC、β-BHC、δ-BHC、七氯、PCNB、五氯苯胺胺、MPCPS、艾艾試劑、、氧化化氯丹、、環氧七七氯、反反式氯丹丹、順式式氯丹、、狄試劑劑、異狄狄試劑、、pp`-DDE、op`-DDT、pp`-DDD、pp`-DDT樣品提取取與凈化化醋酸乙酯酯提取，，無水硫硫酸鈉脫脫水后，，過弗羅羅里硅土土小柱，，用乙醚醚－正己己烷(15:85)洗洗脫。對照品（（標準曲曲線）0.8～～500ng/ml色譜條件件測定柱OV-1701,驗證證柱DB-5回收率86.3～119.0％，RSD7.4～～28.0％（（3水平平，n=9)擬除蟲菊菊酯類農農藥殘留留量測定定法擬除蟲菊菊酯類殺殺蟲劑仿天然除除蟲菊素素合成的的化學殺殺蟲劑，，具有天天然除除蟲菊素素的高殺殺蟲活性性和易自自然降解解的特點點，廣泛泛用于農農作物害害蟲和衛衛生害蟲蟲的防治治。結構特點點：含鹵素分子量較較大結構不穩穩定，易易分解存在異構構體分析條件件GC-ECD色譜柱：：SE-54或或者DB-5GC－ECD測測定三種種菊酯線性范圍圍：1、、10、、50、、200ng/ml相關系數數均>0.995（氯氰菊菊酯、氰氰戊菊酯酯、溴氰氰菊酯））擬除蟲菊菊酯農藥藥檢測上：混合合對照品品下下：丹丹參樣品品＋混合合對照品品分別以具具體農藥藥為例，，對其各各個方面面進行介介紹首先以有有機氯農農藥滴滴涕為例：中文名稱稱：滴滴涕涕（p,p'-DDT）。英文名稱稱：2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane；p,p'-DDT。別名：2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷烷。分子式：C14H9Cl5。分子量：354.5。危險標記記：14(有毒品)。理化性質質主要成分分：乳劑、、可濕性性粉劑、、粉劑和和氣溶膠膠。外觀與性性狀：白色或或淡黃色色粉末。。熔點(℃℃)：107～～109。沸點(℃℃)：260。穩定性和和反應活活性：DDT化學學性質穩穩定，在在常溫下下不分解解。對酸酸穩定，，強堿及及含鐵溶溶液易促促進其分分解。當當溫度高高于熔點點時，特特別是有有催化劑劑或光的的情況下下，p,p'-DDT經脫氯氯化氫可可形成DDE。。理化性質質危險特性性：遇明火火、高熱熱可燃。。其粉體體與空氣氣可形成成爆炸性性混合物物,當達到一一定濃度度時遇火火星會發發生爆炸炸。受高高熱分解解放出有有毒的氣氣體。溶解性：DDT在水中極極不易溶溶解，在在有機溶溶劑中的的溶解情情況如下下(g/100ml)：苯為106，環己酮酮為100，氯仿為為96，石油溶溶劑為4～10，乙醇為為1.5。應急防護護皮膚接觸觸：用肥皂皂水及清清水徹底底沖洗。。就醫。。眼睛接觸觸：拉開眼眼瞼，用用流動清清水沖洗洗15min。就醫。。吸入：脫離現現場至空空氣新鮮鮮處。就就醫。食入：誤服者者，飲適適量溫水水，催吐吐。就醫醫。呼吸系統統防護：生產操操作或農農業使用用時，必必須佩戴戴防毒口口罩。緊緊急事態態搶救或或逃生時時，應該該佩戴自自給式呼呼吸器。。眼睛防護護：戴化學學安全防防護眼鏡鏡。身體防護護：穿相應應的防護護服。應急防護護手防護：戴防護護手套。。其他防護護：工作現現場禁止止吸煙、、進食入入飲水。。工作后后，淋浴浴更衣。。工作服服不要帶帶到非作作業場所所，單獨獨存放被被毒物污污染的衣衣服，洗洗后再用用。注意意個人清清潔衛生生。應急處理理泄漏應急急處理：隔離泄泄漏污染染區，周周圍設警警告標志志，建議議應急處處理人員員戴好防防毒面具具，穿化化學防護護服。不不要直接接接觸泄泄漏物，，避免揚揚塵，收收集于干干燥凈潔潔有蓋的的容器中中，轉移移到安全全場所。。也可以以用大量量水沖洗洗，經稀稀釋的洗洗水放入入廢水系系統。如如大量泄泄漏，收收集回收收或無害害處理后后廢棄。。有害燃燒燒產物：一氧化化碳、二二氧化碳碳、氯化化氫。滅火方法法：抗溶性性泡沫、、二氧化化碳、干干粉。操作注意意事項操作的管管理：密閉操操作，提提供充分分的局部部排風。。防止粉粉塵釋放放到空氣氣中。操操作人員員必須經經過專門門培訓，，嚴格遵遵守操作作規程。。建議操操作人員員佩戴防防塵面具具（全面面罩），，穿防毒毒物滲透透工作服服，戴橡橡膠手套套。遠離離火種、、熱源，，工作場場所嚴禁禁吸煙。。使用防防爆型的的通風系系統和設設備。避避免產生生粉塵。。避免與與氧化劑劑、堿類類接觸。。配備相相應品種種和數量量的消防防器材及及泄漏應應急處理理設備。。倒空的的容器可可能殘留留有害物物。廢棄物的處置置廢棄的管理：：建議用焚燒法法處置。在能能利用的地方方重復使用容容器或在規定定場所掩埋。。毒理學急性毒性：150mg/kg，1次，嬰兒經口口，發現的最最低致死劑量量；LD50:113mg/kg，大鼠經口；；135mg/kg，小鼠經口；；2500mg/kg，大鼠經皮；；300mg/kg，兔經皮；35mg/kg，兩棲動物經經皮下。毒理學亞急性和慢性性毒性：41～80mg/（kg·d），狗經口，，39～49個月內，全部部死亡。21～40mg/（kg·d），狗經口，，39～49個月內，25%死亡。41～80mg/（kg·d），猴經口，，70天內，全部死死亡。代謝：滴滴涕（DDT）代謝以苯為原料合合成的氯代苯苯類，經皮吸吸收進入人體體后，隨血液液分布至全身身。滴滴涕極極易在人體和和動物體的脂脂肪中蓄積，，反復給藥后后，DDT在脂肪組織中中的蓄積最初初很大，以后后逐漸有所減減慢，一直達達到一種穩定定的濃度。在在人體內DDT轉化成DDE相對較為緩慢慢，3年間轉化成DDE的DDT還不到20%。DDE從體內排放尤尤為緩慢，生生物半減期約約需8年。代謝分解解后主要經腎腎臟排出，少少量經糞、乳乳汁和呼吸道道排出，而且且能經胎盤傳傳給胎兒。殘留和蓄積殘留和蓄積：DDT有較高的穩定定性和持久性性，用藥6個月后的農田田里，仍可檢檢測到DDT的蒸發。DDT污染遍及世界界各地。從漂漂移1000km遠的灰塵和從從南極溶化的的雪水中仍可可檢測到微量量的DDT。地表水中DDT的濃度與雨水水和土壤中DDT含量水平有關關。在未施撒撒DDT的土壤中發現現的DDT濃度為0.10～0.90mg/kg，只比施撒DDT10年或10年以上的耕地地土壤中的濃濃度(0.75～2.03mg/kg)稍低。致癌性研究致癌性：11～20mg/（kg·d），小鼠經口口，2年，肝腫瘤危危險性提高4.4倍。0.16～0.31mg/（kg·d），小鼠經口口，2代，雄性肝腫腫瘤危險性增增加2倍，雌性中未未變。用DDT、DDE和DDD在小鼠中(在大鼠中也有有可能)誘發出了肝腫腫瘤，但是關關于這些腫瘤瘤的意義尚存存在著不同意意見。根據目目前現有的資資料，還沒有有證據確證DDT對人類有致癌癌作用。有機磷農藥樂果（樂戈；；O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰酰甲基)二硫代磷酸酯酯）分子式：C5H12NO3PS2。分子量：229.12。危險標記：14(有毒品)。理化性質外觀與性狀：無色結晶，，具有樟腦氣氣味，工業品品通常是淺黃黃棕色的乳劑劑。熔點(℃)：51～52。沸點(℃)：86℃/1.3Pa。相對密度(水水=1)：1.28。。穩定性和反應應活性：在水溶液中中穩定，但遇遇堿液時容易易水解，加熱熱轉化為甲硫硫基異構體。。對日光穩定定。理化性質危險特性：遇明火、高高熱可燃。受受熱分解，放放出磷、硫的的氧化物等毒毒性氣體。與與強氧化劑接接觸可發生化化學反應。溶解性：微溶于水，，可溶于大多多數有機溶劑劑，如醇類、、酮類、醚類類、酯類、苯苯、甲苯等。。應急處置皮膚接觸：立即脫去被被污染的衣著著，用肥皂水水及流動清水水徹底沖洗污污染的皮膚、、頭發、指甲甲等。就醫。。眼睛接觸：提起眼瞼，，用流動清水水或生理鹽水水沖洗。就醫醫。吸入：迅速脫離現現場至空氣新新鮮處。保持持呼吸道通暢暢。如呼吸困困難，給予輸輸氧。如呼吸吸停止，立即即進行人工呼呼吸。就醫。。應急處置食入：飲足量溫水水，催吐。用用清水或2％～5％碳酸氫鈉溶溶液洗胃。就就醫。呼吸系統防護護：生產操作作或農業使用用時，佩戴自自吸過濾式防防塵口罩或自自吸過濾式防防毒面具（半半面罩）。緊緊急事態搶救救或撤離時，，應該佩戴空空氣呼吸器。。眼睛防護：戴安全防護護眼鏡。身體防護：穿聚乙烯防防毒服。手防護：戴氯丁橡膠膠手套其他防護其他防護：工作現場禁禁止吸煙、進進食和飲水。。工作完畢，，淋浴更衣。。單獨存放被被毒物污染的的衣服，洗后后備用。注意意個人清潔衛衛生。泄漏應急處理理：隔離泄漏污污染區，限制制出入。切斷斷火源。建議議應急處理人人員戴自給正正壓式呼吸器器，穿防毒服服。不要直接接接觸泄漏物物。小量泄漏漏：用砂土或或其他不燃材材料吸附或吸吸收。收集運運至廢物處理理場所處置。。大量泄漏：：收集回收或或運至廢物處處理場所處置置。有害燃燒產物物：一氧化碳、、氧化硫、氧氧化氮、氧化化磷。滅火方法：消防人員須須佩戴防毒面面具、穿全身身消防服，在在上風向滅火火。滅火劑：：抗溶性泡沫沫、干粉、砂砂土。操作注意事項項密閉操作，局局部排風。操操作人員必須須經過專門培培訓，嚴格遵遵守操作規程程。建議操作作人員佩戴自自吸過濾式防防塵口罩，戴戴安全防護眼眼鏡，穿聚乙乙烯防毒服，，戴氯丁橡膠膠手套。遠離離火種、熱源源，工作場所所嚴禁吸煙。。使用防爆型型的通風系統統和設備。避避免產生粉塵塵。避免與氧氧化劑、堿類類接觸。搬運運時要輕裝輕輕卸，防止包包裝及容器損損壞。配備相相應品種和數數量的消防器器材及泄漏應應急處理設備備。倒空的容容器可能殘留留有害物。毒性急性毒性：LD50：180～336mg/kg(大鼠經口)；人經口30mg/kg，致死劑量量。樂果經經皮吸收緩緩慢，大鼠鼠24h涂布的經皮皮LD50為700～1150mg/kg。亞急性和慢慢性毒性：：人經口進入入本品2.5mg/d(相當于0.04mg/kg)，經4周未出現中中毒癥狀。。中毒機理吸收后一部部分本品被被氧化成抑抑制膽堿酯酯酶活性能能力更強的的氧化樂果果，抑制體體內膽堿酯酯酶活性，，造成神經經生理功能能紊亂。據據報道，樂樂果對ChE的抑制是不不可逆的。。中毒處置（1）口服中毒毒應用堿性性溶液或清清水反復徹徹底洗胃，，忌用高錳錳酸鉀溶液液。皮膚污污染者及時時用肥皂水水反復清洗洗。（2）解解毒毒治治療療以以阿阿托托品品類類藥藥物物為為主主，，對對中中、、重重度度中中毒毒患患者者應應迅迅速速阿阿托托品品化化后后繼繼續續給給予予維維持持量量3~5d。肟肟類類復復能能劑劑效效果果不不理理想想，，早早期期可可適適當當少少量量應應用用。。（（3）為為防防止止病病情情反反復復，，在在治治療療中中密密切切觀觀察察病病情情，，如如意意識識狀狀態態、、瞳瞳孔孔、、出出汗汗、、呼呼吸吸、、心心率率、、血血壓壓及及肺肺部部情情況況；；加加強強心心臟臟監監護護，，保保護護心心肌肌，，防防止止猝猝死死。。急急性性中中毒毒癥癥狀狀消消失失后后，，繼繼續續觀觀察察一一周周，，不不宜宜過過早早下下床床活活動動。。中毒毒處處置置（4）出出現現呼呼吸吸肌肌麻麻痹痹時時，，應應立立即即行行氣氣管管插插管管或或氣氣管管切切開開、、機機械械通通氣氣。。（5）市市售售樂樂果果乳乳劑劑含含5%苯，，因因此此急急性性樂樂果果中中毒毒也也常常伴伴有有苯苯的的作作用用，，應應給給以以注注意意及及相相應應治治療療。。擬除除蟲蟲菊菊酯酯類類農農藥藥擬除除蟲蟲菊菊酯酯類類殺殺蟲蟲劑劑是是仿仿效效天天然然除除蟲蟲菊菊化化學學結結構構的的合合成成農農藥藥。。由由于于其其殺殺蟲蟲譜譜廣廣、、藥藥效效高高，，對對哺哺乳乳類類動動物物毒毒性性一一般般較較低低(對水水生生動動物物毒毒性性較較大大)，環環境境中中殘殘留留時時間間較較短短，，故故目目前前市市售售的的各各種種家家庭庭用用殺殺蟲蟲劑劑大大多多含含此此類類農農藥藥。。擬擬除除蟲蟲菊菊酯酯類類農農藥藥除除具具有有殺殺蟲蟲作作用用外外，，并并兼兼有有殺殺螨螨、、殺殺菌菌和和抑抑制制霉霉菌菌作作用用。。擬除除蟲蟲菊菊酯酯類類農農藥藥現我我國國使使用用的的有有20幾種種，，如如氯氯菊菊酯酯、、殺殺蟲蟲菊菊酯酯、、溴溴氰氰菊菊酯酯、、甲甲醚醚菊菊酯酯、、氯氯氰氰菊菊酯酯等等。。本本類類農農藥藥絕絕大大多多數數為為粘粘稠稠油油狀狀液液體體，，呈呈黃黃色色或或黃黃褐褐色色，，也也有有少少數數為為白白色色結結晶晶如如溴溴氰氰菊菊酯酯，，易易溶溶解解于于多多種種有有機機溶溶劑劑，，難難溶溶于于水水，，大大多多不不易易揮揮發發，，在在酸酸性性溶溶液液中中穩穩定定，，遇遇堿堿則則易易分分解解失失效效。。部分分患患者者體體溫溫輕輕度度升升高高，，嚴嚴重重中中毒毒者者可可因因呼呼吸吸、、循循環環衰衰竭竭而而死死亡亡，，目目前前尚尚無無人人類類發發生生慢慢性性中中毒毒的的證證據據。。除皮皮炎炎外外，，溴溴氰氰菊菊酯酯還還可可引引起起類類似似枯枯草草熱熱的的癥癥狀狀，，也也可可誘誘發發過過敏敏性性哮哮喘喘等等。。擬擬除除蟲蟲菊菊酯酯與與其其它它農農藥藥混混用用時時，，可可產產生生增增毒毒作作用用。。臨臨床床表表現現具具有有急急性性有有機機磷磷農農藥藥中中毒毒和和擬擬除除蟲蟲菊菊酯酯中中毒毒的的雙雙重重特特點點，，但但以以有有機機磷磷農農藥藥中中毒毒特特征征為為明明顯顯，，起起比比有有機機磷磷農農藥藥中中毒毒急急，，且且更更易易發發生生呼呼吸吸和和循循環環衰衰竭竭。。處置置原原則則擬除除蟲蟲菊菊酯酯遇遇堿堿可可以以分分解解，，因因此此對對污污染染的的皮皮膚膚應應盡盡可可能能用用肥肥皂皂水水清清洗洗。。對對口口服服中中毒毒者者亦亦宜宜以以2%-4%碳碳酸酸氫氫鈉鈉液液或或清清水水徹徹底底洗洗胃胃。。溫溫熱熱水水可可加加重重皮皮膚膚的的異異常常感感覺覺，，故故應應避避免免使使用用。。擬除蟲蟲菊酯酯與有有機磷磷混配配農藥藥引起起的急急性中中毒，，以解解救有有機磷磷農藥藥急性性中毒毒為主主。泄漏應應急處處理疏散泄泄漏污污染區區人員員至安安全區區，禁禁止無無關人人員進進入污污染區區，建建議應應急處處理人人員戴戴自給給式呼呼吸器器，穿穿化學學防護護服。。不要要直接接接觸觸泄漏漏物，，用砂砂土吸吸收，，鏟入入提桶桶，倒倒至空空曠地地方深深埋。。用水水刷洗洗泄漏漏污染染區，，經稀稀釋的的污水水放入入廢水水系統統。如如大量量泄漏漏，利利用圍圍堤收收容，，然后后收集集、轉轉移、、回收收或無無害處處理后后廢棄棄。黃曲霉霉毒素素真菌毒毒素（（mycotoxins）是是真菌菌的次次級代代謝產產物，，是農農產品品的主主要污污染物物之一一，目目前已已知的的真菌菌毒素素有200多種種，其其中研研究較較為深深入的的有十十幾種種。對對世界界上30多多個國國家和和地區區進行行了調調查，，結果果表明明，危危害程程度排排在第第一位位的是是黃曲曲霉毒毒素（（aflatoxins,AF，包包括AFB1、、AFB2、AFG1、、AFG2和AFM1））。黃曲霉霉毒素素部分分黃曲霉霉毒素素是自自然界界天然然存在在的真真菌毒毒素，，它主主要是是由以以下兩兩種霉霉菌產產生的的：黃黃曲霉霉Aspergillusflavus和和寄生生曲霉霉Aspergillusparasiticus。Aspergillusflavus非非常常常見且且廣泛泛分布布于自自然界界，在在谷物物生長長的非非常艱艱苦的的條件件下，，比如如干旱旱，也也可以以找到到。這這種霉霉菌存存在油油、變變質的的蔬菜菜、干干草以以及任任何適適合它它生長長的地地方。。最適適合其其生長長的條條件為為高溫溫高濕濕。在在天然然條件件下，，它至至少產產生13種種黃曲曲霉毒毒素，，其中中黃曲曲霉素素B1毒性性最強強。。自然界界存在在的黃黃曲霉霉毒素素黃曲霉霉毒素素是由由一組組大約約20種相相關的的真菌菌代謝謝產物物組成成，但但一般般在植植物原原來的的食物物中只只發現現黃曲曲霉毒毒素B1，，B2，G1和和G2。黃黃曲霉霉素B2和和G2是母母體化化合物物的雙雙氫衍衍生物物。Aspergillus屬真菌菌中至至少有有三種種菌能能產生生黃曲曲霉毒毒素：：A.flavus,A.parasiticusandA.nomius。它們們廣泛泛存在在于許許多重重要的的食品品商品品中，，其中中包括括谷物物、堅堅果、、香料料、無無花果果和干干果中中。自然界界存在在的黃黃曲霉霉毒素素具有關關部門門調查查從17個個省的的糧食食抽樣樣中測測得黃黃曲酶酶毒素素的情情況分分析數數據說說明。。全國國的分分布情情況；；華中中、華華南、、華北北產毒毒株多多、產產毒量量也大大，而而東北北、西西北地地區則則較少少。奶牛和和一些些反芻芻性動動物攝攝取了了黃曲曲霉毒毒素污污染的的飼料料以后后，黃黃曲霉霉毒素素B1和B2被被代謝謝成黃黃曲霉霉毒素素M1和M2。。它們們會被被分泌泌到牛牛奶中中，繼繼而進進一步步污染染干酪酪和酸酸乳酪酪等食食品污染對對象及及其后后果真菌毒毒素污污染最最嚴重重的農農產品品是玉玉米、、花生生和小小麥，，人類類和動動物攝攝入被被真菌菌毒素素污染染的農農產品品后可可導致致急慢慢性中中毒，，稱為為真菌菌毒素素中毒毒癥。。歷史上上由真真菌毒毒素導導致的的中毒毒事件件層出出不窮窮，即即使是是今天天，特特別是是亞熱熱帶發發展中中國家家，真真菌毒毒素仍仍是某某些疾疾病甚甚至死死亡的的主要要原因因。真菌毒毒素對對我國國農產產品的的影響響我國是是一個個農業業大國國，小小麥、、玉米米、大大米及及花生生等是是居民民的主主要食食品原原料，，各類類糧油油食品品均不不同程程度地地被真真菌及及其毒毒素污污染，，幾乎乎所有有的真真菌毒毒素在在我國國農產產品中中均可可檢出出。我我國每每年約約有2%的的（二二千五五百萬萬公斤斤）的的糧食食因受受真菌菌毒素素污染染而不不能食食用。。黃曲霉霉毒素素是真菌菌毒素素的重重要代代表之之一，，是由由黃曲曲霉、、寄生生曲霉霉和集集峰曲曲霉產產生的的一組組結構構類似似，對對肝臟臟劇毒毒，并并有致致畸、、致突突變和和致癌癌作用用的天天然污污染物物。已已發現現AF的衍衍生物物有20多多種，，其中中，被被國際際癌癥癥研究究機構構列為為I級級致癌癌劑的的AFB1毒性性最大大，低低劑量量長期期攝入入或大大劑量量一次次暴露露均可可引發發多種種動物物肝臟臟發生生癌變變或急急性中中毒。。國國際上上以黃黃曲霉霉毒素素、苯苯并毒毒性作作用作作為10，，000，，別的的物質質與之之相比比。毒性及及控制制的重重要性性人類的的癌癥癥65%以以上是是因為為食物物被污污染引引起的的，某某些霉霉菌污污染食食物后后產生生的毒毒素，，可導導致人人類中中毒或或誘發發癌變變，其其中最最危險險的一一種就就是黃黃曲霉霉毒素素。黃黃曲霉霉毒素素是一一類具具有強強熒光光性質質的致致癌、、致畸畸的有有毒物物質，，急性性毒性性大于于氰化化鉀，，慢性性毒性性可誘誘發肝肝癌，，致癌癌能力力為奶奶油黃黃的900倍，，為二二甲基基亞硝硝胺的的75倍。。黃曲曲霉毒毒素的的種類類目前前已確確定的的有B1、、B2、G1、、G2、M1和和M2等17種種，其其中6種有有強毒毒性，，以B1為為最強強，M1、、G1次之之，較較弱的的有B2、、G2、M2等等。黃曲霉霉毒素素原發性性肝細細胞癌癌在美美國及及西歐歐一些些國家家非常常罕見見，卻卻是非非洲及及東南南亞地地區常常見的的惡性性腫瘤瘤。在在我國國，原原發性性肝細細胞癌癌年發發病人人數為為110200人，，占世世界總總病例例數的的45%。。其地地理分分布資資料顯顯示，，高發發區位位于江江蘇、、浙江江、福福建、、廣東東及廣廣西等等氣候候條件件適于于黃曲曲霉生生長繁繁殖、、具有有亞熱熱帶氣氣候特特點的的東南南沿海海岸線線。黃曲霉霉毒素素奶牛攝攝食被被AFB1和AFB2污污染的的飼料料后，，在牛牛奶和和尿中中可檢檢出其其羥基基化代代謝產產物AFM1和和AFM2。AFM1除除了隨隨乳汁汁排出出外，，還有有部分分存留留在肌肌肉中中。飼飼料中中的AFB1約約有1-6%在在奶牛牛體內內轉化化成AFM1出出現在在牛奶奶中。。黃曲霉霉毒素素的理理化性性質黃曲霉霉毒素素是晶晶體物物質，，是一一組化化學結結構類類似的的二呋呋喃香香豆素素的衍衍生化化合物物，分分離鑒鑒定出出12種其其中4種B1、、2，，G1、2，和和代謝謝產物物M1、2可直直接污污染食食品和和飼料料。易易溶于于氯仿仿、甲甲醇和和二甲甲基亞亞砜等等中等等極性性溶劑劑中，，能溶溶于水水，濃濃度范范圍為為10-20mg/L。。在紫紫外光光照射射下產產生熒熒光。。結晶性性黃曲曲霉毒毒素在在避光光條件件下，，尤其其是避避免紫紫外光光的照照射，，即使使在100℃以以上高高溫時時其性性質仍仍特別別穩定定。黃黃曲霉霉毒素素氯仿仿溶液液或苯苯溶液液在避避光、、低溫溫條件件下可可穩定定保存存數年年。黃黃曲霉霉毒素素內酯酯環在在堿性性水解解條件件下易易開環環，已已有報報道用用氨氣氣和次次氯酸酸鹽來來除去去食物物商品品中的的黃曲曲霉毒毒素，，黃曲霉霉毒素素AFB1難難溶于于水，，易溶溶于甲甲醇、、丙酮酮和氯氯仿等等有機機溶劑劑，但但不溶溶于石石油醚醚、己己烷和和乙醚醚中。。一般般在中中性及及酸性性溶液液中較較穩定定，但但在強強酸性性溶液液中稍稍有分分解，，在pH9-10的強強堿溶溶液中中分解解迅速速，但但此反反應可可逆，，即在在酸性性條件件下又又能恢恢復原原來結結構。。黃曲霉霉毒素素AFB1對對熱非非常穩穩定,268-269℃方方可破破壞,故故一般般烹調調溫度度不破破壞其其毒性性。某某些化化學試試劑如如5%次氯氯酸鈉鈉和丙丙酮可可使AFB1完完全分分解，，因此此在實實驗室室中用用此方方法對對接觸觸過AFB1的的器皿皿作解解毒處處理。。但在在紫外外線照照射可可使之之分解解。經衍生生化提提高其其檢出出限測定黃黃曲霉霉毒素素的條條件由于黃黃曲霉霉毒素素分子子結構構缺乏乏具有有活性性的功功能基基團與與熒光光基團團直接接反應應，需需要要先行行衍生生化，，然后后再與與熒光光基團團直接接反應應或用用熒光光檢測測器HPLC色色譜儀儀進行行檢視視應用于于谷物物、食食品中中黃曲曲霉毒毒素的的分析析方法法應用最最廣泛泛的黃黃曲霉霉毒素素定量量方法法主要是是薄層層色譜譜（TLC）高效液液相色色譜（（HPLC），，黃曲曲霉毒毒素可可通過過正相相或反反相HPLC分分離然然后用用熒光光檢測測器檢檢測。。二維薄層層色譜（（2D-TLC）和高高效薄層層色譜（（HPTLC））也是較較為常用用的檢測測手段，，而凝膠膠滲透色色譜則不不太常用用。另外外一些可可用于分分析檢測測黃曲霉霉毒素的的方法還還有氣相相色譜-質譜聯聯用技術術、電泳泳以及ELISA(免免疫酶標標法)。。電化學法法、放放射免疫疫法、電電化學分分析測定方法法的選擇擇1由于上述述各國對對黃曲霉霉毒素的的限量控控制的非非常嚴格格，一般般控制在在（越來來越嚴））NG、、PG級級，所以以要求其其方法的的檢出限限極低。。常規的的分析方方法難以以達到實實驗要求求。現國國際通行行的先進進測試方方法，柱柱前、后后衍生化化HPLC熒光光檢測方方法。以以溴、碘碘作衍生生化劑。。而對中中藥中的的黃曲霉霉毒素的的測定報報道近幾幾年才有有。測定黃曲曲霉毒素素的過程程分三步步：提取取、凈化化與富集集、定量量檢測。。測定方法法的選擇擇2免疫親合合柱凈化化、柱后后溴衍生生化HPLC熒熒光檢測測方法的的選擇性性強，首首先用免免疫親合合柱凈化化待測樣樣品，然然后進行行衍生化化，又采采用先進進的液相相色譜儀儀測定其其主要的的黃曲霉霉毒素B1、B2、G1、G2的總總量，數數據可靠靠。從實驗及及文獻得得到的試試驗數據據看,采采用的免免疫酶標標法（ELISA）的的數據較較高，分分析可能能是假陽陽性。另另外,所所用的試試劑盒價價錢昂貴貴。中藥中的的黃曲霉霉毒素的的測定早在八十十年代就就展開對對中藥中中黃曲霉霉毒素進進行測定定，采用用的是免免疫酶標標法（ELISA）由由于免疫疫試劑盒盒較昂貴貴，誤差差大，就就未進行行深入的的方法學學研究。。近年中中國醫學學科學院院藥用植植物研究究所陳建建民教授授對ELISA與親親合柱HPLC測定中中藥黃曲曲霉毒素素進行了了深入對對比試驗驗。并將將國際現現通行的的免疫親親合柱HPLC方法，，成功的的應用到到中藥中中黃曲霉霉毒素的的測定對中藥材材（核桃桃仁、酸酸棗仁、、神曲及及意苡仁仁等。中藥制劑劑（有發發酵輔輔料或發發酵工藝藝的產品品）中藥(材材、制劑劑)黃曲曲霉毒素素的安全全控制1避免黃黃曲霉毒毒素的污污染1.1黃曲霉毒毒素一旦旦產生，，它是十十分穩定定的。加加熱、冷冷凍都無無法去除除。經研研究在食食品中相相當穩定定，很難難降解。。降低食食品中黃黃曲霉毒毒素含量量的處理理方法的的效果被被很多因因素所影影響，例例如蛋白白質的存存在、PH值、、溫度以以及處理理時間的的長短。。一般農農產品清清除黃曲曲霉毒素素的商業業處理包包括去除除壞掉的的部分、、谷類的的外殼以以及花生生的揀選選。1.2盡盡可可能的減減少在中中藥材種種植及儲儲藏過程程中感染染霉菌的的情況發發生。（（穗外觀觀健康的的玉米一一般很少少是被霉霉菌污染染的）降低收獲獲過程中中對霉壞壞部分的的機械破破壞（外外傷后引引發的污污染）采采收后及及早干燥燥。儲存過程程中降低低黃曲霉霉毒素污污染也是是一個重重要途徑徑。中藥材的的流通、、臨床用用飲片、、制藥的的原料等等。2實施嚴嚴格的檢檢測標準準我國的檢檢驗體系系欠發達達，以美美國為例例，現有有近60種認證證體系。。對重金金屬、農農藥殘留留、食物物添加劑劑、色素素、致病病菌等制制訂了嚴嚴格的技技術標準準。其中中一項不不達標，，產品不不得進入入美國市市場。。中藥中的的黃曲霉毒毒素測定定方法尚尚未列入入藥典附附錄，具具體品種種未給出出限量標標準。黃曲霉毒毒素的分分析方法法應用最廣廣泛的黃黃曲霉毒毒素定量量方法主要是薄薄層色譜譜（TLC）高效液相相色譜（（HPLC），，黃曲霉霉毒素可可通過正正相或反反相HPLC分分離然后后用熒光光檢測器器檢測。。二維薄層層色譜（（2D-TLC）和高高效薄層層色譜（（HPTLC））也是較較為常用用的檢測測手段，，而凝膠膠滲透色色譜則不不太常用用。另外外一些可可用于分分析檢測測黃曲霉霉毒素的的方法還還有氣相相色譜-質譜聯聯用技術術、電泳泳以及ELISA(免免疫酶標標法)。。電化學法法、放放射免疫疫法、電電化學分分析目前我國食品品AFB1限限量標準食品名稱限量μg/kg

玉米、花生、花生油≤20大米、其他食用油≤10其它糧食、豆類、發酵食品≤5精練食用植物油≤5發酵性豆制品≤5淀粉制品