第四 炔烴和二烯學掌握炔烴及二烯 名法掌握炔烴中叁鍵的結構及SP掌握共軛二烯烴的反應：1,4-加成和1,2-加成，離域了解lindlar催化劑作作 原C 鍵官能CC1官能CC1個Csp—Cspσ2個相互垂直的π C C C S(sp3.29sp22.73sp32.48)

鍵長鍵長鍵能 C (CC):2260~ -CC-H :2140~2100R1-CC-R2:2260附近R-CC- (CH) H0

-CC-

CH3-C≡C 異構CH3CH3CH=CHC

5-5-乙烯基-2-辛烯-6- 3

6 54 Cl5-甲基-6-氯-2

3－戊烯－1－

4-丙基-1-庚烯-5分子短小細 分子間距

C—H鍵極性：炔烴烯烴烷烴 C R'+ Lindlar順式LindlarBirch反式BirchNa(Li液

反應很難停留在Na/液NH3CH CC +

喹

順式加CH3CH2C CCH2CH2CH3 Na

CH3CH2 C

反式加lig.NH3

98%_

CH2CH2CH3

N

e e

反應活性：烯烴>炔定碳碳不飽和

+

+

親電加成反

性高H C H C HCC2H CHCH CHCH-20oC,CCl4CHBrCHCHCHBr(90%)

符合馬氏規重

O OHCH OHCHCO

重排O

3

H2O2,==CH3CH2C

OOO OO

(1) (2)H2O,

RCOOH+R'COOHRCOOH+RCOOH+HCCH+

+

碳氫化合物中H的酸 H碳氫化合物中H的酸 H H 弱酸

碳碳氫鍵的斷裂也可以看作是一種酸性電離，所以將烴稱為含碳酸，烷烴(乙烷)〈烯烴(乙烯)氨〈末端炔烴(乙炔)〈乙醇〈 R-

Ag(NH3)+ Cu(NH)+

R-CCR-CCR-CC

HC

CH2CHCH+CH3COOH CH2 HCCH

CH3C CCHBrBr鄰二鹵代CH3CCH23偕二鹵代(CH)3炔烴的烷基 （炔烴碳鏈增長伯鹵代烷與炔烴的親核取代反應，形成新的碳碳鍵CHCH+ C-n-2n-Ⅱ

CH

CH3C C C CHCHHHH HHCHHH CHHHHH CCHH(2Z,4Z)-2,4-己二 (2Z,4E)-2,4-己二 (2E,4E)-2,4-己二 HHH H☆兩個雙鍵位于單鍵S☆兩個雙鍵☆兩個雙鍵位于單鍵S☆兩個雙鍵位于單鍵S4 4（CC）---離域能RR

三、三、離域體系論描CH=CH-CH=CH

CH3-

O經典價鍵結構式OC O OC O 雙箭 極限結構之間 (共同組 雜化體)++CHCHClClCl- -三、離域體系論描書 (極限)結構式的規π電子或孤對電子在分子內的 OOCHCHCCH+CH OCCHCHOC OC - CH2=CHCH2CH2CH=CH2三、離域體系論描[討論 44321CH2=CHCH+CH2CHCH+4321CH2=CHCH=CH+22+++3+ 三、離域體系論描 _+ +_+__CH2=CH-CH2-CH-CH=CH2_CH2=CH-CH-CH2-CH-CH=CH2+++__CH2=CH-CH-CCH2-CH=CH-CH2-CH=CH-+穩定性：(1(2)~(56 >+_ 三、離域體系論描沒有正負電荷分離 三、離域體系論描 式中,電負性大的原子帶負電荷,電負性小的原子帶三、離域體系論描CH2…CH…CH…

OO 較穩雜化體能量比參 的任何一個極限結構能量都降低的能量， 能 能越大，體系越穩定CH2=CH-CH=CH2+ 1,2-加成

+ 1,4-加成親電試劑(溴)加到C-1和C-4上（即共軛體系的兩端）,雙鍵到中間，稱1,4-加成或共軛加成 CH2+ + ++

a

1,4

1,2CH=CH2+CH3CH=CHCH2Br+- EE低1,2－－速率E+高1,4CH3CHCHCH+Br-－－平衡CH3CHCH=CHCH2CH=CHCH2Br反應反應速率控制產物比 速率控制或動力學控產物間平衡控制產物比 平衡控制或熱力學控CHCH2=CCH=CH2++ CH=CH2 +BrCCH=CH2 CH2BrOO+OO+O苯OOO22雙烯合成（Diels-Alder反應反應機+經環狀過渡態，一步完反應機+經環狀過渡態，一步完+苯+加親雙烯雙烯HO+OH12O6H533HOO+O1624HOOH54OO3HCHOHH3C