沸點(diǎn)比較法測(cè)定乙腈的蒸汽壓MichaelB.Ewing*andJesusC.SanchezOchoaDepartmentofChemistry,UniversityCollegeLondon,20GordonStreet,London,WC1H0AJ,UnitedKingdom摘要目前已測(cè)量的相應(yīng)溫度下乙腈的蒸汽壓從278K、4.3kPa到540K、4455kPa。約在536K時(shí)乙腈開始分解，所以我們可以評(píng)估熱解對(duì)蒸汽壓力的影響。乙腈易潮解，常做為“干”與“濕”的評(píng)價(jià)樣本，我們可以用類似的方法調(diào)查當(dāng)水作為雜質(zhì)時(shí)的影響。這個(gè)結(jié)果主要由廣義瓦格納方程得來，，其中一個(gè)關(guān)鍵特性是使用反向?qū)Ρ葴囟?1-T/TC，TC是臨界溫度。在、1.5、2.5、5標(biāo)準(zhǔn)下，將產(chǎn)生系統(tǒng)誤差，對(duì)于方程ln(P/Pc)=(Tc/T)(ci+%.51.5+c22+c2.52.5+c5.55.5)PC是臨界壓力，從291K到535K都適用于我們的結(jié)果，其中l(wèi)nP的標(biāo)準(zhǔn)偏差為63x10-6,與以前的文獻(xiàn)相比，在三相點(diǎn)和臨界點(diǎn)處顯著增加了相關(guān)性的范圍。通過外推到TC=545.46K我們可以獲得臨界壓力PC為4835kPa和在Ts+l+g=229.35K.下的三相壓力167Pa。安托萬方程的結(jié)果是在壓力低于125kPa且冷凝溫度標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5mK下獲得的。純物質(zhì)的蒸汽壓力可以使用沸點(diǎn)比較法準(zhǔn)確、快速的測(cè)量。1-5在不同的沸點(diǎn)測(cè)定計(jì)中，樣品和參考流體在同一氣體壓力下沸騰，如氦或氮，就可以測(cè)量樣品的冷凝溫度Ts和參考流體的冷凝溫度Tr。通過已知參考流體的P、T的變化關(guān)系類推到樣品的一個(gè)狀態(tài)點(diǎn)(p,Ts)，就可以得到這個(gè)壓力。這種方法有許多有點(diǎn)：可以避免直接測(cè)量壓力、通過沸騰脫出液體、在熱管中沸點(diǎn)測(cè)定計(jì)可作為高性能的恒溫器。盡管這些和靜態(tài)裝置的漸變相比很容易計(jì)算且變化總是較小，但相對(duì)的缺點(diǎn)是需要大量的測(cè)定溫度、在高壓下緩沖氣體的溶解度、由于壓頭導(dǎo)致的熱梯度。但最大的優(yōu)勢(shì)是測(cè)量的速度，通常靜態(tài)實(shí)驗(yàn)需要一天才能測(cè)量露點(diǎn)壓力，而用這種方法只需一個(gè)小時(shí)就能確定一個(gè)狀態(tài)點(diǎn)。乙腈是一種重要的極性有機(jī)溶劑材料，其蒸汽壓已被測(cè)量多次，盡管如此，公布的數(shù)據(jù)依然存在很大的差異。測(cè)量部分原材料：乙腈是由B.D.H.化學(xué)部提供的高效色譜等級(jí)材料，其摩爾百分比最小為99.9%，最大含水量為0.02%。我們沒有通過蒸餾提純?cè)希驗(yàn)橄鄬?duì)于所認(rèn)為的純度影響，這部分水對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響很小。如下所示,水確實(shí)是一個(gè)嚴(yán)重的雜質(zhì)。Burfield等6,7研究各種干燥劑和干燥情況對(duì)有機(jī)溶劑的有效性。已知大量的超重水被添加到嚴(yán)格干溶劑中，通過從氚活動(dòng)得到的殘留水來評(píng)估干燥過程。他們發(fā)現(xiàn)對(duì)乙腈大多數(shù)化學(xué)干燥劑在很大程度上是無效的，只有用分子篩可以得到極干燥的乙腈，其中水的摩爾分?jǐn)?shù)少于10-6。因此，我們遵從Burfield等的意見使用3A分子篩，它在525K溫度下經(jīng)7天(至少1天)的兩級(jí)干燥得以活化。實(shí)驗(yàn)裝置和過程在裝載乙腈前，用高于375K的溫度加熱樣品沸點(diǎn)測(cè)定計(jì)，使其排空10小時(shí)，并用干燥的氬氣沖洗。從低壓至175kPa，用體積為40cm3的樣品來做一些列的測(cè)試(在表1設(shè)置為A)，并需要用205cm3的樣品在更高的對(duì)比溫度下測(cè)試。第二個(gè)系列的測(cè)量(在表1設(shè)置為B)從大氣壓力開始，提供了和A組

重疊的數(shù)據(jù)并且擴(kuò)大了熱分解區(qū)域的數(shù)據(jù)。乙腈是來自相同的原料，只是樣品是單獨(dú)干燥，由于乙腈的強(qiáng)吸濕作用，一些污染物隨著水轉(zhuǎn)移到沸點(diǎn)測(cè)定計(jì)是不可避免的。6,7此外，在354K、99kPa和431K、703kPa之間用樣品測(cè)量一組數(shù)據(jù)來觀察水對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響，樣品由B.D.H.化學(xué)部提供。在設(shè)備已經(jīng)詳細(xì)描述之前，2在這里只有一個(gè)簡要描述。樣品和參考流體沸點(diǎn)測(cè)定計(jì)通過金屬冷凝器（用水冷卻）連接，并放置（用固體CO2冷卻）在同一壓力線下，配有2dm3的鎮(zhèn)流器和適當(dāng)?shù)膬x表和閥門，可以用來使裝置排空或用干燥的氦氣加壓。沸點(diǎn)測(cè)定計(jì)本身是由不銹鋼管構(gòu)成，并有很好的凹角溫度計(jì)，配有成對(duì)的輻射防護(hù)屏，使32cm長的粕電阻溫度計(jì)和45cm長的粕電阻溫度計(jì)能夠分別深入樣品和參考流體中。實(shí)驗(yàn)證實(shí)2，當(dāng)只浸入到15cm時(shí)，溫度計(jì)的溫度降低了106倍。環(huán)狀加熱器（最大功率為140W）被夾緊放置在圓桶式鍋爐下4cm處，沸點(diǎn)測(cè)定計(jì)被絕熱能夠觀察到200K的溫差。但是，沒有二次加熱，我們依靠作為熱管的具有高導(dǎo)熱性的沸點(diǎn)測(cè)定計(jì)來消除溫度梯度。在沸點(diǎn)比較法中溫度測(cè)量非常重要，因?yàn)闇囟仁俏ㄒ槐粶y(cè)量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。溫度計(jì)是由N.P.L.在ITS-90上校準(zhǔn)的，這個(gè)過程中它們的電阻在三相點(diǎn)溫度下被定期測(cè)量檢查。從水的冷凝溫度開始，用Wagner8提供的水的蒸汽壓的相關(guān)性來計(jì)算壓力，在氦和水蒸氣或乙腈之前做一些修正。由于會(huì)減壓，所以測(cè)量時(shí)應(yīng)加壓來避免水和樣品的交叉污染。同樣，在測(cè)量間歇，裝置也常常放置在加壓條件下。當(dāng)裝置在室溫下4小時(shí)后獲得第一個(gè)狀態(tài)點(diǎn)，但此后，隨著壓力增加，平衡態(tài)在一小時(shí)后獲得。結(jié)果與討論Wagner9已研究出一組方程來說明蒸汽壓的相關(guān)性。方程的一般式為ln(PP)■(TT)■C-其中￡、PC為臨界溫度和臨界壓力。■■其中￡、PC為臨界溫度和臨界壓力。■■1BT這是反向?qū)Ρ葴囟茸兞俊Ｊ?中的數(shù)據(jù)總和需用到的條件，其可由相關(guān)方程式確定。事實(shí)上，、（3）（3）ln(PP)■(TT)(C■■C?.5■C?.5■C■):CC11.52.55該式符合大多數(shù)結(jié)果，另一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)形式是用3、6,其運(yùn)用也很廣泛。但是，當(dāng)要得到大量且精確的數(shù)據(jù)時(shí)，就需要額外的條件。2&11臨界溫度很容易得到（例如，通過密封管直接觀察），但臨界壓力不易得到，特別是對(duì)于有機(jī)液體可靠的實(shí)驗(yàn)太少。方程式1中的lnp很易修改，而ln（p/pc）不易，在回歸分析和處理數(shù)據(jù)時(shí)，ln（p/pj作為目標(biāo)函數(shù)，lnpc是一個(gè)可調(diào)變量。我們已經(jīng)證明1,運(yùn)用Wagner方程可以從很低的對(duì)比溫度推導(dǎo)出可信度很高的臨界壓力。因此，現(xiàn)在我們首選的方法是用蒸汽壓和臨界溫度通過回歸分析得到臨界壓力PC。對(duì)于乙睛，我們也通過外推法得到了三相點(diǎn)的壓力。我們運(yùn)用Wagner方程局部和整體來觀察兩組數(shù)據(jù)的內(nèi)在聯(lián)系。TrejoandMcLurei2討論了乙睛的臨界性質(zhì)，我們就運(yùn)用了他們的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)并用T■(545.46■0.3)K進(jìn)行調(diào)整以適應(yīng)于ITS-90。表1列出了乙睛的兩種樣品的蒸汽壓，兩中樣品分別干燥。A組的25個(gè)結(jié)果包含了從278K、4.3kPa到373K、175kPa，B組的結(jié)果包含了從355K、101kPa至U535K、4175kPa。下面分析時(shí)用到了A組的前五個(gè)點(diǎn)，其溫度為277.9<T/K<288,但并不用于最后的回歸分析。表1由Wagner方程(6)計(jì)算的在溫度T下乙睛的蒸汽壓P的偏差A(yù)?7Zrzr102A102A組的個(gè)結(jié)果是由量大的樣品實(shí)驗(yàn)得到，由下式計(jì)算ln(P-kPa)?n(ln(P-kPa)?n(P*Pa)■(TT)(C■■C■CiC11.5.5■CK■C23其中，，，，，，的標(biāo)準(zhǔn)偏差。為1310-6,冷凝溫度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為7相比之下，Wagner方程()標(biāo)準(zhǔn)形式具有更大偏差。(10—6、O()和更大的系統(tǒng)偏差。這樣的比較說明了蒸汽壓相關(guān)性的困難度，也說明我們的計(jì)算最好運(yùn)用方程.盡管如此這樣一個(gè)高度的統(tǒng)一性的結(jié)果是非常令人高興的，我們預(yù)計(jì)的乙腈和水的冷凝溫度精度是。三種進(jìn)一步的測(cè)量是用該樣品在更高的溫度下進(jìn)行的，其結(jié)果并沒有列在表中，但是這些結(jié)果很明顯受到熱分解的影響。如果第一個(gè)點(diǎn)包含在回歸分析中，那么得到的臨界壓力會(huì)增加1.6kPa,且標(biāo)準(zhǔn)偏差明顯增大O(10-6.a()。相比之下，如果表中的最后一個(gè)點(diǎn)(535.032K,4174.613kPa)沒有包含在回歸分析中，那么對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)偏差沒有影響，且計(jì)算出來的臨界壓力只增加了0.2kPa。這些結(jié)果表明，熱分解開始于535.0K和536.8K之間，這個(gè)溫度只比523K高出一點(diǎn)，Kratzke和M皿er13指出在最高溫度523K下實(shí)驗(yàn)可以避免熱分解。圖1顯示了由Wagner方程4計(jì)算樣品B結(jié)果的偏差，表明熱分解作用很明顯。由Wagner方程3計(jì)算結(jié)果的偏差繪制的圖表明是較大的正弦偏差。35。39043。47。51。55。圖1一……7K在4個(gè)的條件下由Wagner方程計(jì)算的乙腈的冷凝溫度的偏差△:?、由方程計(jì)算的B的偏差;0、由方程4計(jì)算的樣品分解的偏差；、由方程3計(jì)算的B的偏差□■+□口■+50-1001111111270300330360囪4圖6VK由方程6計(jì)算的乙睛蒸汽壓的偏差p：?、在回歸談條件下的結(jié)果；。、不在回歸條件下的結(jié)果；+、Putnam等16；▽、Dojcansky17；△、Meyer18；、Heim20；合DiElsi等25；|、Wilson26；—、Smith等17-31；*、Owens32；實(shí)線、Dykyj等21這個(gè)結(jié)果是在由樣品A在低壓下得到的，樣品A的品質(zhì)沒有B高，不過在溫度高于290K、在lnpc、、32和2的條件下，Wagner方程適用于A組的數(shù)據(jù)且標(biāo)準(zhǔn)偏差為■(lnP)-491110“、?(T)■1.2mK。這個(gè)方程比一般的Wanger方程少一個(gè)條件，并且計(jì)算出來的臨界壓力準(zhǔn)確性很高，但是回歸性不明顯。在低壓下，Antoine方程的計(jì)算很方便ln(P-kPa)■14.7340■3268.53(TK■31.615)(5)這個(gè)方程的計(jì)算結(jié)果在溫度290K到362K(或壓力8kPa到125kPa)范圍內(nèi)符合A組數(shù)據(jù)，其標(biāo)準(zhǔn)偏差為(lnp)=61x10-G(T)=1.5mK。圖顯示了在相同溫度范圍內(nèi)，用Antoine方程計(jì)算組和組結(jié)果的偏差。在低壓下(4.3到7.2kPa)很難得到水在穩(wěn)定沸騰時(shí)的那五個(gè)點(diǎn)的結(jié)果，因?yàn)榉悬c(diǎn)測(cè)定計(jì)的最初設(shè)計(jì)是用在高壓下的，它并不適用于泡罩.回歸分析時(shí)并不取用這五個(gè)數(shù)據(jù)，因?yàn)榕c其他數(shù)據(jù)相比，它的可信度不高，繪制在圖2-6是為了這個(gè)平滑趨勢(shì)的偏差，可與其他文獻(xiàn)數(shù)據(jù)形成一個(gè)小的比較。盡管樣品A和B的實(shí)驗(yàn)結(jié)果內(nèi)部具有高度一致性，沸騰溫度只相差3.7mK。用同一種方法合理處理兩組數(shù)據(jù)的優(yōu)點(diǎn)并整合兩組數(shù)據(jù)是很困難的。但是Wagner方程(6)ln(P；kPa)■ln(PkPa)■(TT)(C■■CH.5■C■■C?.5■C(6),CC11.522.55.5其中TC=545.46K,有五個(gè)，它適用于數(shù)據(jù)結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)偏差（lnp）=63x10-0（T）=2.0mK。方程6的回歸系數(shù)為PC=4835.3kPa,、C1=-7.542771>C15=-0.549679、C2=4.958924、C25=-5.030732、C55=-1.699257。圖3對(duì)比了方程6計(jì)算的冷凝溫度偏差a,這種繪制偏差點(diǎn)的圖對(duì)沸點(diǎn)測(cè)量很有用，因?yàn)榉悬c(diǎn)的不確定性應(yīng)該和P和lnP大致相似。在低溫下，出現(xiàn)正弦線的系統(tǒng)偏差，極差大約為3.5mK，但是在高于425K、600kPa時(shí)方程6能給數(shù)據(jù)一個(gè)典型描述，并且能夠推斷出臨界壓力（5835±0.7）kPa。的不確定性是由方程6得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差，如果將±0.3K的不確定性歸咎于rejo和McLure測(cè)量的￡，那么PC將增加±18kPa。我們的計(jì)算值和rejo和McLure直接觀察的結(jié)果（4.83±0.02）MPa能很好的吻合。雖然正弦偏差表明方程6并不完全實(shí)用，但是在相同條件下兩種樣品的結(jié)果能夠很好的吻合，事實(shí)上，和以前的一些文獻(xiàn)相比，2.0mK的標(biāo)準(zhǔn)偏差和4mK的最大偏差是很好的結(jié)果。我們還用沒經(jīng)過分子篩干燥的樣品做了實(shí)驗(yàn)來觀察水對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響。如圖3所示，在大氣壓附近，冷凝溫度大約提高了16mK，但是在700kPa時(shí)又減少到-3mK。乙睛的蒸汽壓已被多次測(cè)量，結(jié)果用式6計(jì)算的lnp=p/p表示，如圖4所示。有機(jī)化合物的蒸汽壓不一致并不少見，但是乙睛的蒸汽壓極其分散。在低于正常沸點(diǎn)溫度下，大多數(shù)結(jié)果會(huì)低1%，Hall和Baldti9的實(shí)驗(yàn)結(jié)果低了7%，Owens等32的實(shí)驗(yàn)結(jié)果高了3%。在室溫左右，F(xiàn)rancesconi等15的實(shí)驗(yàn)結(jié)果高達(dá)了大約6%（在文獻(xiàn)中超過12%）但是比350K時(shí)高1-4%。Mousa14的實(shí)驗(yàn)結(jié)果在臨界狀態(tài)下低了4%但在440K下達(dá)到了6%。圖5顯示了在一個(gè)靈敏的范圍實(shí)驗(yàn)結(jié)果和以往文獻(xiàn)的對(duì)比，但是對(duì)于沒用的那些數(shù)據(jù)Mousa、14Francesconi等15、Hall和Baldt19都沒有做進(jìn)一步的討論。對(duì)于剩下的數(shù)據(jù)都是在200kPa以上的，且是Kratze和Muller13、Warowny22和臨界點(diǎn)。Trejo和McLure12中非常吻合的臨界點(diǎn)的數(shù)據(jù)都標(biāo)記在上面。由Kratze和Muller13報(bào)道的溫度在353-475K的14個(gè)蒸汽壓的數(shù)據(jù)能很好的我們的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)吻合，并由方程6得到方差為0.024%比估計(jì)精度0.1%更少。Warowny22的實(shí)驗(yàn)擴(kuò)展到463K或1.3MPa，精度低于我們（除了一個(gè)點(diǎn)），但是其平均偏差為0.7%。在低壓下分?jǐn)?shù)偏差lnP=P/P相當(dāng)大，因此圖6給出了壓力條件下的偏差。Putnam等16的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一直高于我們的測(cè)量，但是其偏差只有19Pa，Meyer等18的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一直低于我們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果達(dá)到了96Pa。Dojcansky等1獲得的蒸汽壓比由式6的計(jì)算結(jié)果低，只有一個(gè)點(diǎn)例外，Heim等20的實(shí)驗(yàn)結(jié)果橫跨我們的結(jié)果且方差達(dá)到了60Pa。我們有五個(gè)低于8kPa的結(jié)果也標(biāo)于圖6,這幾個(gè)點(diǎn)沒有用于回歸分析，因?yàn)閷?shí)驗(yàn)的冷凝溫度不穩(wěn)定。和文獻(xiàn)數(shù)據(jù)相比，偏差a在0.9-2.5之間，表明我們的測(cè)量達(dá)到了嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。我們已經(jīng)提出了幾個(gè)乙睛蒸汽壓的關(guān)聯(lián)性，且將他們的偏差標(biāo)注在圖中。直到正常沸點(diǎn)，Antoine方程的結(jié)果由溫度記錄器，并根據(jù)Landolt-B?rnstein21的提議得到的，這是在Putnam16和Meyer18實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上得到的，并表示在圖5、6中。但是，他們提到，在正常沸點(diǎn)到530K溫度之間Antoine方程并不適用，在正常沸點(diǎn)時(shí)它得到了高達(dá)700Pa的壓力（見圖5），但隨后計(jì)算的壓力慢慢的變低，和Francesconi等15、Mousa14、Warowny22的最高壓一樣，在539K是達(dá)到了-3.9%。雖然這些偏差的可靠性比方程要求的低，但是方程不是真的適用于對(duì)比溫度大約0.75的蒸汽壓。Yaws23和DIPPR24提出了相關(guān)性同樣運(yùn)用于方程并用相同的參數(shù)。因此，計(jì)算出來的壓力很相似，在圖4中的比例幾乎一致。如圖4、5顯示，在大氣壓下兩個(gè)方程根據(jù)Kratzke和M皿er13提出的建議所計(jì)算，但是在低于350K下還是比Owens等32高。在圖6中由方程6計(jì)算的偏差太大，但是也出現(xiàn)在圖4、5。蒸汽壓方程向下的外推法是很嚴(yán)格的，可能Wanger方程尤其容易收影響因?yàn)榉聪驕囟茸兞吭谳^低位溫度下會(huì)增加。Frenkel等34調(diào)查了Wanger方程標(biāo)準(zhǔn)形式的外推法，并顯示可能得到dp/dT的負(fù)值，就會(huì)導(dǎo)致得到負(fù)的汽化焓。Putnam等16報(bào)道了三相點(diǎn)的溫度Ts+i+g=229.349K但是沒有相應(yīng)的壓力。DIPPR24用Putnam等提供的Ts+i+g計(jì)算三相點(diǎn)的壓力為187Pa。由方程6得到的三相點(diǎn)的溫度為229.349K、壓力為167Pa，dp/dT緩慢減少，外推法在超過60K的所有階段中都很準(zhǔn)確。雖然兩種樣品的整合結(jié)果在正常沸點(diǎn)時(shí)因不同的含水量的差異導(dǎo)致了3.7K的溫差和方程6得到的系統(tǒng)偏差，這樣的缺陷與文獻(xiàn)中數(shù)據(jù)的分散和我們觀察到的未干燥的樣品的16K的溫差相比是很輕微的。在高于425K的溫度下，測(cè)量提出可以解決文獻(xiàn)中存在差異的問題，并且我們推斷對(duì)于乙腈蒸汽壓的計(jì)算方程6是最可靠。特別地，它能平穩(wěn)的外推到三相點(diǎn)和臨界點(diǎn)，并且由它計(jì)算的液體蒸汽壓和文獻(xiàn)估計(jì)值相比能較好的吻合Ewing,M.B.;SanchezOchoa,J.C.AnEbulliometerforMeasurementsofVaporPressureatLowTemperatures:TheVaporPressuresandtheCriticalStateofPerflouromethylcyclopentane.J.Chem.Thermodyn.1998,30,189-198.Ewing,M.B.;SanchezOchoa,J.C.TheVaporPressureofCyclohexaneovertheWholeFluidRangeDeterminedUsingComparativeEbulliometry.J.Chem.Thermodyn.2000,32,1157-1167.Ewing,M.B.;SanchezOchoa,J.C.TheVaporPressuresofn-OcataneDeterminedUsingComparativeEbulliometry.FluidPhaseEquilib.2003,210,277-285.Ambrose,D.;Ewing,M.B.;Ghiassee,N.B.;SanchezOchoa,J.C.TheEbulliometricMethodofVapor-PressureMeasurement:VaporPressuresofBenzene,Hexafluorobenzene,andNaphthalene.J.Chem.Thermodyn.1990,22,589-605.Weber,L.A.VaporPressureofHeptanefromtheTriplePointtotheCriticalPoint.J.Chem.Eng.Data2000,45,173-176.Burfield,D.R.;Lee,K.H.;Smithers,R.H.DesiccantEfficiencyinSolventDrying.AReappaisalbyApplicationofaNovelMethodforSolventWaterAssay.J.Org.Chem.1977,42,3060-3065.Burfield,D.R.;Gan,G.-H.;Smithers,R.H.MolecularSieves,DesiccantsofChoice.J.Appl.Chem.Biotechnol.1978,28,23-30.Wagner,W.;Pruss,A.InternationalEquationsfortheSaturationPropertiesofOrdinaryWaterSubstance.RevisedAccordingtotheInternationalTemperatureScaleof1990.J.Phys.Chem.Ref.Data1993,22,783-787.Wagner,W.Habilitationschrift,TU,Braunschweig,1973;Wagner,W.Forschr.sBerVDI-Z.Reihe3,39.1974.TranslatedasashortenedversionasANewCorrelationMethodforThermodynamicDataAppliedtotheVapourPressuresofArgon,NitrogenandWater.IUPACThermodynamicTablesCentre,ImperialCollege,London1977.Nowak,R.;Kleinram,R.;Wagner,W.MeasurementandCorrelationofthe(p,F,T)RelationofEthylene.11Saturated-LiquidandSaturated-VaporDensitiesandVaporPressuresalongtheEntireCoexistenceCurve.J.Chem.Thermodyn.1996,28,1441-1460.Duschek,W.;Kleinram,R.;Wagner,W.MeasurementandCorrelationofthe(p,F,T)RelationofCarbonDioxide.HSaturated-LiquidandSaturated-VaporDensitiesandVapourPressuresalongtheEntireCoexistenceCurveJ.Chem.Thermodyn.1990,22,841-864.TrejoRodriguez,A.;McLure,I.A.CriticalTemperatureandPressureofEthanenitrile.J.Chem.Thermodyn.1979,11,1113-1114.Kratzke,H.;Muller,S.ThermodynamicPropertiesofAcetonitrile.2.(p,F,T)ofSaturatedandCompressedLiquidAcetonitrile.J.Chem.Thermodyn.1985,17,151-158.Mousa,A.H.N.VaporPressureandSaturated-VaporVolumeofAcetonitrile.J.Chem.Thermodyn.1981,13,201-202.Francesconi,A.Z.;Franck,E.U.;Lentz,H.DiePVTDatendesAcetonitrilsbis450°Cund2500bar.Ber.BunsensGes.1975,79,897-901.Putnam,W.E.;McEachern,D.M.;Kilpatrick,J.E.EntropyandRelatedThermodynamicPropertiesofAcetonitrile.J.Chem.Phys.1965,42,749-755.Dojcansky,J.;Heinrich,J.QuotedbyBoublik,T.;Fried,V.;Hala,E.TheVapourPressuresofPureSubstances,2nded.;Elsevier:Netherlands,1984;p17.Meyer,E.F.;Renner,T.A.;Stec,K.S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