目 錄試驗(yàn)一苯乙烯的懸浮聚合...................................................1試驗(yàn)二甲基丙烯酸甲酯的本體聚合............................................4試驗(yàn)三乙酸乙烯酯的溶液聚合...............................................6試驗(yàn)四醋酸乙烯酯的溶液聚合與聚乙烯醇的制備................................7試驗(yàn)五醋酸乙烯酯的乳液聚合..............................................10試驗(yàn)六聚己二酸乙二醇酯的制備.............................................13試驗(yàn)七甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯懸浮共聚.....................................16試驗(yàn)八陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的制備..............................................19試驗(yàn)九酚醛樹(shù)脂制備......................................................21試驗(yàn)十單體、引發(fā)劑和溶劑的精制1試驗(yàn)一苯乙烯的懸浮聚合目的要求學(xué)習(xí)懸浮聚合原理和試驗(yàn)技術(shù)．把握苯乙烯的懸浮聚合的試驗(yàn)操作試驗(yàn)原理懸浮聚合是依靠劇烈的機(jī)械攪拌使含有引發(fā)劑的單體分散到與單體互不相溶的介質(zhì)中行水溶性單體如丙烯酰族的懸浮聚合時(shí)，則應(yīng)當(dāng)以憎水性的有機(jī)溶劑如烷烴等作分散介質(zhì)，這種懸浮聚合過(guò)程被稱(chēng)為反相懸浮聚合。與本體聚合無(wú)異，但整個(gè)聚合體系的溫度把握還是比較簡(jiǎn)潔實(shí)現(xiàn)的。合的樹(shù)脂顆粒應(yīng)當(dāng)有不同的顆粒度，用作離子交換樹(shù)脂和泡沫塑料的聚合物顆粒應(yīng)當(dāng)比1mm0.1mm，直徑為0.2一0.5mm的樹(shù)脂顆粒則比較適于模塑工藝。懸浮聚合體系中的單體顆粒存在著相互結(jié)合形成較大顆粒的傾向粘連結(jié)塊的危急才消逝。因此，懸浮聚合條件的選擇和把握是格外重要的。親水性的聚合物又都被稱(chēng)為保護(hù)膠體。另一大類(lèi)常用的懸浮穩(wěn)定劑是不溶于水的無(wú)機(jī)物粉末，如硫酸鋇、磷酸鈣、氫氧化鋁、鈦白粉、氧化鋅等等，其中工業(yè)生產(chǎn)聚苯乙烯時(shí)承受的一個(gè)重要的無(wú)機(jī)穩(wěn)定劑是二羥基六磷酸十鈣(Ca (PO)(OH))。10 46 2有較高的強(qiáng)度和耐溶劑性等，可用作制備離子交換樹(shù)脂的原料。儀器及藥品三口燒瓶、回流冷凝管、攪拌器、固定夾及鐵架、加熱器、溫度計(jì)、量筒、燒杯。45g1.0g、過(guò)氧化二苯甲酰(BPO)0.45g、蒸餾水。試驗(yàn)裝置1試驗(yàn)步驟取250m1三口燒瓶置于鐵架上，裝上攪拌設(shè)備、溫度計(jì)、回流冷凝管及加熱器。如圖1.1所示。105ml1.0g聚乙烯醇，開(kāi)動(dòng)攪拌并升溫至900C2小時(shí)，使聚乙烯醇完全溶解。45g0.45g過(guò)氧化二苯甲酰，室溫完全溶解后，倒入三口瓶?jī)?nèi)并90℃。保持此溫度并以適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣葦嚢?—5小時(shí)，待無(wú)回流現(xiàn)象時(shí)，停頓反響。反響完畢后，冷印至室溫。將粒狀物用砂芯濾斗過(guò)濾，用水洗滌3—4次，抽干后．放600.5—1.0mm的珍寶粒狀物，稱(chēng)重，并計(jì)算產(chǎn)率。留意事項(xiàng)由于苯乙烯單體中常加有阻聚劑和含有雜質(zhì)，使用之前需先蒸餾除去阻聚劑及雜質(zhì)。是否得到珠狀聚合物與攪拌速度關(guān)系親熱，產(chǎn)品的最終用途打算著攪拌速度的快慢。思考題影響粒徑大小的因素有哪些？如何把握懸浮聚合產(chǎn)物粒徑大小？添加食鹽后，對(duì)粒徑大小有何影響？其作用如何？攪拌速度大小，對(duì)粒徑有何影響？用懸浮聚合法聚合單體的缺點(diǎn)是什么？2參考資料張舉賢主編.高分子科學(xué)試驗(yàn).河南大學(xué)出版社，19972月北京大學(xué)化學(xué)系高分子教研室編.高分子試驗(yàn)與專(zhuān)論.北京大學(xué)出版社，1990年7月3試驗(yàn)二甲基丙烯酸甲酯的本體聚合目的要求生疏烯類(lèi)單體本體聚合的特點(diǎn)和困難。加深對(duì)自由基鏈?zhǔn)骄酆现凶詣?dòng)加速效應(yīng)的理解。生疏有機(jī)玻璃的制備方法。試驗(yàn)原理本體聚合是指單體本身在不加溶劑及其他分散介質(zhì)的狀況下，由微量引發(fā)劑或光、熱、輻射能等引發(fā)進(jìn)展的聚合。氯乙烯等的聚合。體聚合不加任何分散介質(zhì)，聚合反響到肯定階段后，體系黏度大，易產(chǎn)生自動(dòng)加速現(xiàn)象，聚合反響熱也難以導(dǎo)出，因而反響溫度難把握，易局部過(guò)熱，導(dǎo)致反響不均勻，是產(chǎn)物分子量分布變寬。存在，為無(wú)定形固體，其最突出的性能是具有高度的透亮性，它的密度小，故其制品比同體性能優(yōu)良，是很好的絕緣材料。儀器及藥品甲基丙烯酸甲酯、過(guò)氧化二苯甲酰、恒溫水浴、試管、試管夾試驗(yàn)步驟40mL10mLMMA0.1%BPO，瓶口用膠塞蓋上，用試85～90℃的水浴中不斷搖動(dòng)，反響0.5h～1h，留意觀看體系的黏度變化。留意事項(xiàng)由于甲基丙烯酸甲酯單體中常加有阻聚劑和含有雜質(zhì)，使用之前需先蒸餾除去阻聚劑及雜質(zhì)。膠塞必需用聚四氟乙烯膜或鋁箔包裹，以防止在聚合反映過(guò)程中MMA蒸氣將膠塞中的添加物溶出，影響聚合反響；塞子只需要輕輕蓋上，以防因溫度上升時(shí)，塞子爆沖。思考題4試驗(yàn)是否成功，你有哪些體會(huì)?5試驗(yàn)三乙酸乙烯酯的溶液聚合目的要求了解溶液聚合的特點(diǎn)及乙酸乙烯酯的溶液聚合過(guò)程.試驗(yàn)原理與本體聚合相比，溶液聚合有散熱與攪拌簡(jiǎn)潔的特點(diǎn)。它是把引發(fā)劑、單體溶于溶劑中成為均相，然后加熱聚合，聚合時(shí)靠溶劑回流帶走聚合熱，使聚合溫度保持平穩(wěn)，因體系中同時(shí)增加溶劑回收及產(chǎn)品純化工序。由于溶液聚合合成的聚乙酸乙烯酯通常用來(lái)醇解合成聚乙烯醇，因此工業(yè)上通常承受甲醇作溶劑，這樣制備的聚乙酸乙烯酯溶液不需要進(jìn)展分別就可以直接用于醇解。儀器及藥品三口燒瓶、回流冷凝管、攪拌器、溫度計(jì)、恒溫水浴、量筒、乙酸乙烯酯、甲醇、偶氮二異丁腈試驗(yàn)步驟250mL50mL25mL0.21g偶氮二異丁腈的甲醇，開(kāi)頭攪拌，加熱升溫，將反響物逐步升溫至〔62±2〕℃，3h，升溫至〔65±1〕℃，連續(xù)反響0.5h，冷卻完畢聚合反響，稱(chēng)取2～3g產(chǎn)物在烘箱中烘干，計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率。留意事項(xiàng)反響后期聚合物粘稠，攪拌阻力大，可參加少量乙醇。生成的PVA有時(shí)會(huì)發(fā)黃，這是由于使用的聚醋酸乙烯酯原料含有較多未反響單體所致。思考題[1]溶液聚合的反響的溶劑應(yīng)如何選擇？[2]本試驗(yàn)承受甲醇作溶劑是基于何種考慮?參考資料張舉賢主編.高分子科學(xué)試驗(yàn).河南大學(xué)出版社，19972月北京大學(xué)化學(xué)系高分子教研室編.高分子試驗(yàn)與專(zhuān)論.北京大學(xué)出版社，19907月6試驗(yàn)四醋酸乙烯酯的溶液聚合與聚乙烯醇的制備目的要求了解溶液聚合的特點(diǎn)及醋酸乙烯酯的溶液聚合過(guò)程。生疏聚合物的醇解原理及聚乙烯醇的制備。試驗(yàn)原理與本體聚合相比，溶液聚合有散熱與攪拌簡(jiǎn)潔的特點(diǎn)。它是把引發(fā)劑、單體溶于溶劑中成為均相，然后加熱聚合，聚合時(shí)靠溶劑回流帶走聚合熱，使聚合溫度保持平穩(wěn)，因體系中同時(shí)增加溶劑回收及產(chǎn)品純化工序。醇單體不穩(wěn)定，因此PVA需由醋酸乙烯酯聚合物經(jīng)高分子化學(xué)反響而得，其反響式如下：本試驗(yàn)以乙醇為溶劑制備聚醋酸乙烯酯，聚醋酸乙烯酯在堿催化下醇解可得聚乙烯醇。儀器及藥品四口燒瓶、回流冷凝管、攪拌器、溫度計(jì)、恒溫水浴、滴液漏斗、量筒、布氏漏斗、減壓枯燥系統(tǒng)。醋酸乙烯酯50g、無(wú)水乙醇15mL、過(guò)氧化二苯甲酰0.20g 氫氧化鈉10g。試驗(yàn)裝置7試驗(yàn)步驟溶液聚合在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管、攪拌器及氮?dú)鈱?dǎo)管的四口燒瓶中(裝置同圖1.1)參加50g醋酸乙烯酯，15ml無(wú)水乙醇，0.20g70℃31ml硫脲-乙醇溶液使反響終止，得到透亮的粘狀物。參加乙醇，26％的溶液，攪勻后，取聚合物溶液3—4g在通風(fēng)柜中紅外燈加熱，待大局部溶劑揮(乙醇作蒸氣)除去未反響的單體。聚合物的皂化①將氫氧化鈉—乙醇溶液(10gNaOH100mL乙醇)250ml器、回流冷凝管、滴液漏斗、溫度計(jì)，并將燒瓶放入20℃的恒溫水浴中(2.1)。②將上述制得的聚醋酸乙烯酯乙醇溶液40g，通過(guò)滴液漏斗參加燒瓶中(40分鐘加完)。25060℃減壓枯燥，可得白色聚乙烯醇，并稱(chēng)重，測(cè)醇解度。留意事項(xiàng)反響后期聚合物粘稠，攪拌阻力大，可參加少量乙醇。生成的PVA有時(shí)會(huì)發(fā)黃，這是由于使用的聚醋酸乙烯酯原料含有較多未反響單體所致。[附]:醇解度的測(cè)定醇解度是指已醇解的乙酸根的摩爾數(shù)與醇解前分子鏈上全部乙酸根的摩爾數(shù)的百分比。其測(cè)定方法如下：1g500ml200ml蒸餾水，裝上回流玲凝管。用水浴加熱，使樣品全部溶解。冷卻，用少量蒸餾水沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁。加8入幾滴酚酞指示劑，用滴管滴加 0.0lmol·L-1氫氧化鈉-乙醇溶液中和至微紅色。參加25mL0.5mol·L-1氫氟化鈉水溶液，在水浴上回流1小時(shí)，冷卻，用0.5mo1·L-1‘鹽酸滴定(VV)CV為空白試驗(yàn)所消耗2 1 1的鹽酸毫升數(shù)，V為試樣所消耗的鹽酸毫升數(shù)，c為鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度。由此可2W克聚乙烯醇中所占的重量百分?jǐn)?shù)Q：報(bào)據(jù)醇解度的定義可以導(dǎo)出醇解度的公式：思考題簡(jiǎn)述溶液聚合的優(yōu)缺點(diǎn)。寫(xiě)出以氫氯化鈉為催化劑使聚醋酸乙烯酯醇解的反響方程式。醇解反響過(guò)程中，溶液有什么變化？聚乙烯醇需在低溫下減壓枯燥，假設(shè)在高溫下減壓干煤，會(huì)有何反響發(fā)生？對(duì)聚合物的性質(zhì)有何影響？參考資料張舉賢主編.高分子科學(xué)試驗(yàn).河南大學(xué)出版社，19972月北京大學(xué)化學(xué)系高分子教研室編.高分子試驗(yàn)與專(zhuān)論.北京大學(xué)出版社，19907月9目的要求了解乳液聚合的根本原理并把握試驗(yàn)技術(shù)。試驗(yàn)原理溫度、引發(fā)劑濃度和溶劑的不同，可以得到分子量從幾千到十幾萬(wàn)的聚合物。(俗稱(chēng)白膠)，無(wú)論木材、紙張和織物，均可使用。假設(shè)要進(jìn)一步醇解制各聚乙烯醇，則承受溶液聚合，這就是維尼綸合成纖維工業(yè)所承受的方法。種乳化劑合并使用、乳化效果和穩(wěn)定性比單獨(dú)用一種要好。本試驗(yàn)承受聚乙烯醇和OP—l0兩種乳化劑。儀器及藥品乙酸乙烯酯、過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化苯甲酰、聚乙烯醇、乳化劑OP—11、鄰苯二甲酸二丁酯、無(wú)水乙醇。攪拌器、三頸瓶、回流冷凝管、滴液漏斗等。試驗(yàn)裝置10試驗(yàn)步驟在裝有攪拌器、回流冷凝管、滴液漏斗和溫度計(jì)的三頸瓶中參加乳化劑[1](6g聚乙烯醇78g1g0P—l0)20g1g過(guò)硫酸銨[2]5m1水溶解于小燒杯中，將此溶液的一半倒入反響瓶，通氮?dú)猓_(kāi)動(dòng)攪拌，加熱水浴，把握反響瓶?jī)?nèi)溫65—7040g乙酸乙烯酯(滴加速度不宜過(guò)快)，加完后把余20g緩慢地逐步升溫[3]，以不產(chǎn)生大量泡沫為準(zhǔn)，最終升溫至90一95℃，無(wú)回流為止。卻至500.25g5ml水的溶液[4]10g鄰苯二甲酸二丁酯，攪拌冷卻1h，此白色乳液可直接作粘合劑使用(俗稱(chēng)白膠)，也可加水稀釋并混入色漿制成各種顏色的油漆稱(chēng)為乳膠漆。留意事項(xiàng)常用的乳化劑聚乙烯醇是一種非離子型乳化劑，它除了起乳化作用我，也起到保護(hù)體和增稠劑的作用，OP-11乳化劑是烷基酚的環(huán)氧乙烷縮合物。本試驗(yàn)承受兩種乳化劑混合使用，乳化效果和穩(wěn)定性比單獨(dú)用一種要好，操作更簡(jiǎn)潔。用過(guò)硫酸銨為經(jīng)發(fā)劑時(shí)，乳液的pH值要加以把握，由于在反響中酸性會(huì)不斷增加，而pH值太低(如小于2)粗。升溫過(guò)快易結(jié)塊11配料中有聚乙烯醇，由于它一般是聚乙酸乙烯酯的堿性醇解產(chǎn)品，水溶液呈弱堿性，在pH值，而在反響完畢后參加局部碳酸氫鈉中和到pH4-6之間，以保持乳液穩(wěn)定。參考資料D.Braun.黃葆同等譯.聚合物合成和表征技術(shù).科學(xué)出版社。馮德.高分子合成化學(xué)，第四章，科學(xué)出版社，19681。.高分子試驗(yàn)技術(shù)().復(fù)旦大學(xué)出版社，19988月12目的要求率因子。試驗(yàn)原理二元酸兼起催化劑的作用，反響級(jí)數(shù)為3，即反響速度與酸的濃度的二次方成正比，又與醇的濃度的一次方成正比，在有外加催化劑存在時(shí)，反響級(jí)數(shù)為2．縮聚反響速度可以用反響基團(tuán)濃度隨時(shí)間的減小來(lái)表示動(dòng)力學(xué)時(shí)，聚合過(guò)程可以用測(cè)定體系中羧基濃度的方法來(lái)跟蹤。假設(shè)以[A]表示羧基的濃度，以[D]表示羥基的濃度，則無(wú)外加催化劑存在下反響速度可以下式表示：有外加催化劑時(shí)，假設(shè)體系中羧基與羥基等當(dāng)量，則由(1)和(2)兩式可分別得到式(3)、式(4)：式(3)為無(wú)外加催化劑時(shí)的縮聚動(dòng)力學(xué)方程，而式(4)為有外加催化劑時(shí)的動(dòng)力學(xué)方程。式中反響程度：可由試驗(yàn)測(cè)得，[A]為羧基或羥基的起始濃度，[A]t為反響進(jìn)展了t時(shí)間后體系中羧基0t后的p(3或(4求出反響速度常數(shù)k或k依據(jù)Arrhenius方程：k＝Aexp(－Ea/RT)可由不同溫度T下測(cè)得的k值求得反響活化能Ea和頻率因子A0儀器及藥品己二酸(或鄰苯二甲酸、馬來(lái)酸等)，乙二醇(或一縮二乙二醇)、對(duì)甲苯磺酸、十氫萘、堿性溴百里酚藍(lán)指示劑、氫氧化鈉、甲醇、丙酮、酚酞、氮?dú)狻嚢杵鳌⒐栌秃銣卦　⑷谄俊⒂退謩e器(約25ml)、回流冷凝管。試驗(yàn)裝置13試驗(yàn)步驟500ml三口瓶(枯燥)架入硅油浴中，往瓶?jī)?nèi)放入攪拌磁芯、20ml0.5mo1(73.05g)己二酸，開(kāi)頭升溫并安裝儀器的其余局部，包括一個(gè)氮?dú)馊肟冢恢?250℃)溫度計(jì)和帶刻度的油水分別器。往分別器內(nèi)參加幾滴堿性溴百里酚藍(lán)并以十氫萘將分別器布滿(mǎn)。分別器上安一回流冷凝管，參4.11251250.5mo1乙二醇參加反響瓶中，再參加0.1g對(duì)甲苯磺酸，快速加熱至回流溫度(150℃)并設(shè)法保持這一溫度至出水量到達(dá)理論總水量的四分之一左右，在此期間每分鐘記錄一次溫度和出水量。將反響溫度升至165℃左右，并設(shè)法保持這一溫度至出水量到達(dá)總水量之二分之一，并每分鐘記錄一次時(shí)間、溫度及出水量。然后停下攪拌，用移油管從反響瓶中快速取出1—2g反響物放在一稱(chēng)好皮重的錐形瓶中，留作羧基濃度的滴定。將反響溫度升至約175℃，并恒溫直至出水量到達(dá)總水量之四分之三，同樣要每分鐘登記溫度及出水量，然后停下攪拌做其次次取樣。再將反響溫度升至185℃，并恒溫至出水速度顯著減小，此期間要堅(jiān)持記錄，在出水速195℃使反響進(jìn)展完全完畢反響前要做最終一次取樣分析．分析時(shí)先準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品的重量10ml0.5m01／LKOH相吻合。依據(jù)試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算各恒溫溫度下的反響速度常數(shù)和當(dāng)時(shí)所到達(dá)的理論平均聚合度14算活化能Ea顴顛率因子A.思考題鏈?zhǔn)骄酆吓c逐步聚合的主要區(qū)分有哪些7在推導(dǎo)縮聚動(dòng)力學(xué)公式(3)和(4)的過(guò)程中依據(jù)的假設(shè)是什么?為什么在有些縮聚體系中公式(3)和(4)不適用?聚酯和聚酰胺在縮聚動(dòng)力學(xué)上有何不同?參考資料北京大學(xué)化學(xué)系高分子教研室編.高分子試驗(yàn)與專(zhuān)論.北京大學(xué)出版社，19907月蔣碩健，王盈康譯.高分子化學(xué)試驗(yàn)室制備.科學(xué)出版社，19814月[美]W.R.蘇任生，T.W.坎姆貝.高分子化學(xué)制備方法.中國(guó)工業(yè)出版社，196504月梁暉，盧江.高分子化學(xué)試驗(yàn).化學(xué)工業(yè)出版社，20237月15目的要求甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯通過(guò)懸浮共聚得到聚甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物，該372372的反響機(jī)理及配方中各組分的作用。了解無(wú)機(jī)懸浮劑的制備及其作用。了解懸浮共聚合試驗(yàn)操作及聚合工藝上的特點(diǎn)。試驗(yàn)原理體系，為了使單體液滴在水中保持穩(wěn)定，避開(kāi)粘結(jié)，需在反響體系中參加懸浮劑，通過(guò)試驗(yàn)集，這是由于單體(油相)和介質(zhì)(水相)對(duì)磷酸鈣的潤(rùn)濕程度的不同，所以磷酸鈣起到懸浮劑的作用，懸浮劑濃度增加可提高穩(wěn)定性，實(shí)踐證明磷酸鈣參加量為單體總質(zhì)量的0.7%左右為宜。有機(jī)玻璃模塑粉是以甲基丙烯酸甲酯為主單體與少量苯乙烯共聚合的無(wú)規(guī)共聚物13萬(wàn)~15即在以甲基丙烯酸甲酯構(gòu)造單元為主鏈的分子鏈中摻雜有一個(gè)或少數(shù)幾個(gè)苯乙烯構(gòu)造單元，在共聚反響中，因參與反響的單體是兩種(或兩種以上)，由于單體的相對(duì)活性不同，它們參與反響的時(shí)機(jī)也就不同，共聚物組成d[M]/d[M]與原料組成[M]/[M]之間的關(guān)系為1 2 1 2——式中d[M]/d[M] 共聚物組成中兩種構(gòu)造單元的摩爾比；——1 2——[M]/[M] 原料組成中兩種單體的摩爾比；——1 2r，r——均聚和共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，表征兩單體的相對(duì)活性，稱(chēng)作競(jìng)聚率。1 2儀器及試劑250mL三口瓶、電動(dòng)攪拌器、恒溫水浴、冷凝管、溫度計(jì)、吸管、抽濾裝置。苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、過(guò)氧化二苯甲酰、硬脂酸、去離子水、氯化鈣、磷酸三鈉、氫氧化鈉。16試驗(yàn)裝置1.1試驗(yàn)步驟懸浮劑的制備①CaCl溶液的配制26g500mL三頸瓶中，參加去離子水165mL，攪拌，使之溶解，呈無(wú)色透亮水溶液，備用，②NaPONaOH溶液的配制3 46g磷酸三鈉，0.8g400mL165mL，攪拌，使之溶解，得無(wú)色透亮之溶液，備用，③將三頸瓶中氯化鈣溶液在水浴上加熱溶解至水浴沸騰，另將盛有磷酸三鈉、氫氧化鈉水溶液的燒杯放于熱水浴中，在攪拌下用滴管將此溶液連續(xù)滴加至三頸瓶中，約在20~30min內(nèi)加完，然后在沸騰的水浴中保溫半小時(shí)，停頓反響，反響后的懸浮劑呈乳白色混濁液，用20滴(1mL)10mL如無(wú)沉淀，即為合格，備用，制得之懸浮劑要在8h內(nèi)使用，如有沉淀，即不能再用，需另行制備。甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯共聚合反響①在250mL的四口瓶上，裝上密封攪拌器、真空系統(tǒng)，參加50mL去離子水，22mL懸浮86659.3Pa(650mmHg)4g6g苯乙烯，混合均勻，參加0.7g0.35g引發(fā)劑使其溶解，然后參加四口瓶中(加料時(shí)盡量避開(kāi)空氣進(jìn)入)。751℃/min的升溫速度升至80℃，1h5℃/min90℃，待真空度升至最高點(diǎn)而下降時(shí)，表示反響馬上完畢，為了使單體完全轉(zhuǎn)化為聚合物，應(yīng)連續(xù)升溫至110~115110~1151h，聚合反響完畢。聚合物后處理①酸洗反響所得物料為堿性，且含有懸浮劑磷酸鈣需除去，方法是參加2mL化學(xué)純鹽酸，②水洗、過(guò)濾水洗的目的是除去產(chǎn)物中的Cl-離子，方法是先用自來(lái)水洗4~5次，再用去離子水洗兩次(50mL左右)AgNO溶液檢驗(yàn)有無(wú)Cl-存在(如無(wú)白色沉淀即可)，承受抽濾3過(guò)濾使粉料與水分開(kāi)。③枯燥17將白色粉狀聚合物放入搪瓷盤(pán)中，置于100留意事項(xiàng)反響時(shí)攪拌要快，均勻，使單體能形成良好的珠狀液滴。70一75℃，另外，其后的升溫速度要緩慢以免發(fā)生“暴聚”而使產(chǎn)物結(jié)塊。附：紅外光譜測(cè)定MS共聚物的組成上述所得的MS95％乙醇－苯(95：5)混合液中沉淀，重復(fù)4—6次，以除盡引發(fā)劑和末聚合的單體，所得沉60℃真空烘箱枯燥至恒重。涂膜法將提純后的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯均聚物的混合物以及MS共聚物分別溶于氯仿后在氯化鈉晶片上制膜，然后置于紅外光譜儀上掃描記譜，掃描范圍為4000一500cm-1，A在0.3-0.6699cm-1吸取峰和羰基伸縮振動(dòng)1728cm-1吸取峰分別作為苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的分析譜帶。以紅外光譜測(cè)定混合物中699cm-1與1728cm-1處的吸光度比A／A 為縱坐標(biāo)，聚苯乙烯和s MW／W

S MW／W

組分定量工作曲線即可求出其組分含量。S M溶液法6—60mg的一系列不同質(zhì)量的聚苯乙烯均聚物和MS25ml容0.1cm厚的氯化鈉吸取池，在紅外光譜儀上記錄650-750cm-1范圍的紅外譜圖，將所測(cè)定的聚苯乙烯在699cm-1As對(duì)聚苯乙烯的濃度CMS699cm-1A，由工作曲線即可求得共聚物的組分含量。S思考題以有機(jī)玻璃模塑粉為例，爭(zhēng)辯自由基共聚合的反響歷程。以聚乙烯醇和磷酸鈣為例，爭(zhēng)辯高分子懸浮劑與無(wú)機(jī)懸浮劑的懸浮作用機(jī)理。?參考資料[3].高分子試驗(yàn)技術(shù)().復(fù)旦大學(xué)出版社，19988月18目的要求生疏懸浮聚合方法。通過(guò)對(duì)共聚物的磺化反響，了解高分子化學(xué)反響的一般概念。把握離子交換樹(shù)脂的凈化和交換當(dāng)量的測(cè)定。試驗(yàn)原理(功能團(tuán))能和溶液中的離子起交換反響。式中M代表樹(shù)脂母體。最常見(jiàn)的樹(shù)脂母體是苯乙烯和二乙烯苯的共聚物。本試驗(yàn)用懸浮聚合法先制取苯乙烯和二乙烯苯珠狀共聚物(俗稱(chēng)白球)，然后用濃硫酸磺脹。兩種表示方法：一種是lg干樹(shù)脂能交換離子的毫摩爾數(shù)叫交換當(dāng)量，單位是mmol·g-1；另一種是1ml樹(shù)脂能交換的毫摩爾數(shù)叫體積交換當(dāng)量，單位是mmol·ml-1。交換當(dāng)量可用換當(dāng)量。儀器及藥品苯乙烯、二乙烯苯、過(guò)氧化苯甲酰、濃硫酸、二氯乙烷、丙酮、硫酸銀、聚乙烯10％0.1％水溶液、氯化鈉。攪拌器、三頸瓶、三角燒瓶、吸濾瓶、砂芯漏斗等。試驗(yàn)裝置1.1試驗(yàn)步驟苯乙烯和二乙烯苯的懸浮共聚(制備白球)250mL三口瓶?jī)?nèi)，參加120mL蒸餾水和0.5g聚乙烯醇(或參加l0％聚乙烯醇水溶液5ml)0.1％次甲基藍(lán)水溶液和含有引發(fā)劑的單體混合物溶液(20g苯乙烯，3.5g二乙烯苯，0.25g過(guò)氧化苯甲酰)，開(kāi)動(dòng)攪拌，把握肯定的攪拌速度使單體分散成肯定大小的珠子，1980-852h951.5—2h，使珠子進(jìn)一步硬化(如反響未完成可連續(xù)加熱)80一85℃熱水洗滌幾次。再用冷水洗幾次，然后過(guò)濾、枯燥、稱(chēng)重。白球的磺化1015g60ml600.5h，然后升溫到70C0.5g硫酸銀固體(作催化劑)，漸漸滴加濃硫酸l00mL，滴加速度要慢，加完后升802—3h400ml燒杯內(nèi)，用冷水冷卻燒杯，參加25—30ml70％的硫酸，在攪拌下漸漸滴加蒸餾水稀釋之，此時(shí)35150200mL0.5h后待珠子內(nèi)部酸度到達(dá)平衡，再加水20ml過(guò)濾抽干。留意事項(xiàng)二氯乙烷溶脹時(shí)，攪拌不要過(guò)快，以免珠子變形。滴加濃硫酸時(shí)，攪拌要均勻，不要過(guò)快，以免打碎珠子。磺化時(shí)溫度不宜太高。[附]：樹(shù)脂交換當(dāng)量的測(cè)定18克左右濕樹(shù)脂(1mg)105+-22h，取出在枯燥器中冷卻到室溫，再稱(chēng)量，按下式計(jì)算濕樹(shù)脂水份含量(HO％)。2再稱(chēng)出三份1g準(zhǔn)確到lmg250mLlmo-NaCl100ml1—1.5h(用玻棒攪拌數(shù)次)，樹(shù)脂轉(zhuǎn)為Na型，交換下來(lái)的H+HCI形式存在于溶液中，各加酚酞指示劑三滴，用0.01mo·的標(biāo)準(zhǔn)NaOH登記Na0H溶液消耗量并計(jì)算交換當(dāng)量。式中，W為濕樹(shù)脂重；V為耗去的NaOH溶液毫升數(shù)；N為NaOH溶液體積摩爾濃度。參考資料.高分子試驗(yàn)技術(shù)().復(fù)旦大學(xué)出版社，19988月D．Braun，黃葆同等譯．聚合物合成和表征技術(shù).科學(xué)出版社，198120目的要求學(xué)習(xí)縮聚反響的原理。把握酚醛樹(shù)脂的制備方法及反響條件對(duì)樹(shù)脂性能的影響。試驗(yàn)原理1909因此，其產(chǎn)量很大。合成酚醛樹(shù)脂使用的酚類(lèi)最常用的為苯酚，醛類(lèi)則以甲醛較常使用，此外還可使用糠醛。酚與甲醛的反響，初期生成物因反響的pH值而不同，在酸性或堿性條件下，甲醛均會(huì)與酚發(fā)生反響生成人有縮合反響官能團(tuán)的羥甲基苯酚。酸催化加強(qiáng)甲醛向苯酚的進(jìn)攻力量：堿催化加強(qiáng)苯酚被甲醛的進(jìn)攻力量一般而言，堿性條件下有利于羥甲基化合物的生成，而酸性條件下則易生成亞甲基化合驗(yàn)通過(guò)堿催化合成熱固性酚醛樹(shù)脂。三個(gè)階段，每個(gè)階段都可從樹(shù)脂的外形和它的溶解性能來(lái)區(qū)分。甲階(段)樹(shù)脂：苯酚都甲醛反響先形成簡(jiǎn)潔的酚醇。21這個(gè)酚醇混合物可能是液體、半固體或固體。可溶于堿性水溶液、酒精及丙酮等溶劑，稱(chēng)為可熔(溶)性酚醛樹(shù)脂。乙階(段)樹(shù)脂：將甲階樹(shù)脂連續(xù)加熱就成乙階樹(shù)脂，它是固體，在丙酮中不能溶解而能溶脹。酚已充分發(fā)揮其潛在的三官能團(tuán)作用，熱塑性較差，亦稱(chēng)半熔酚醛樹(shù)脂。丙階(段)樹(shù)脂：連續(xù)加熱乙階樹(shù)脂生成網(wǎng)狀構(gòu)造，這種樹(shù)脂為固體，不溶于有機(jī)溶劑，也不熔化，失去熱塑性及可溶性，亦稱(chēng)不熔酚醛樹(shù)脂。酚醛樹(shù)脂隨著苯酚與甲醛摩爾比的不同具有不同的用途。其范圍如表7-1所示。7-1苯酚與甲醛的摩爾比對(duì)酚醛樹(shù)脂性能的影響甲醛/酚(mol)用途1.0~2.01.0~2.01.5~2.51.5~2.51.1~1.5粘合劑涂料水溶性粘合劑注型品成形材料221.1~1.5 層壓品儀器及藥品回流冷凝管、攪拌器加熱套、溫度計(jì)、三口燒瓶、燒杯、減壓水泵。47g、3760g、4.7gBa(OH)·8HO、10％硫酸溶液。2 2試驗(yàn)裝置試驗(yàn)步驟47g苯酚，60g374.7gBa(0H)·8H2

O，攪拌升溫至270-802小時(shí)。10％硫酸溶液調(diào)pH6—7，停攪拌。裝上減壓蒸餾用直型冷凝管，以水泵減壓，如圖7.24.0-6.66kPa，60-700C下20分鐘，中斷蒸餾，測(cè)其粘著性。連續(xù)減壓濃縮，并每隔10分鐘取出少量反響液。假設(shè)樣品固化不發(fā)粘，便中止反響。趁熱將反響液傾入燒杯中，即可固化為可熔可溶的酚醛樹(shù)脂。思考題酚醛樹(shù)脂有哪些用途?苯酚與甲醛在堿性條件下的反響?zhàn)嚴(yán)頌楹?用方程式表示之?23熱固性酚醛樹(shù)脂與熱塑性酚醛樹(shù)脂有哪些不同點(diǎn)?參考資料張舉賢主編.高分子科學(xué)試驗(yàn).河南大學(xué)出版社，19972月[美]W.R.蘇任生，T.W.坎姆貝.高分子化學(xué)制備方法.中國(guó)工業(yè)出版社，196504月吳世康，漆宗能譯.高分子科學(xué)試驗(yàn)方法.科學(xué)出版社，19873月24試驗(yàn)10 單體、引發(fā)劑和溶劑的精制試驗(yàn)?zāi)康牧私鈫误w、引發(fā)劑和溶劑的精制原理，把握它們的精制方法，純化幾種烯類(lèi)單體、自由基引發(fā)劑和溶劑。試驗(yàn)原理試劑的純化是必需的。酸性雜質(zhì)(包括阻聚劑酚類(lèi))(包括阻聚劑苯胺)可用稀酸溶液洗滌除去，單體中的水分可用枯燥劑除去，如無(wú)水CaCl2，無(wú)水Na2SO4，CaH或鈉，單體通過(guò)活性氧化鋁、分子篩或硅膠柱，其中含羰基和羥基的雜質(zhì)可以除去，承受