1、第八章羧酸carboxylicacid及其衍生物課件 第八章 羧酸(carboxylic acid)及其衍生物結構通式：R-COOH常見的羧基(carboxyl)書寫方式 第八章 羧酸(carboxylic acid)及其衍生物第一節(jié) 羧酸1. 羧基的結構羧基的結構特征:羧基碳為sp2雜化第一節(jié) 羧酸1. 羧基的結構羧基的結構特征:羧基碳為sp羧基p-p共軛對其結構和性質的影響 鍵長平均化 羰基不典型-不利于羰基的親核加成反應氧氫鍵極性增強-表現(xiàn)出明顯的酸性羧基p-p共軛對其結構和性質的影響 2. 羧酸的命名 (1) 俗名 C17H35COOH 硬脂酸 C15H31COOH 軟脂酸CH3(CH

2、2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸2. 羧酸的命名 (1) 俗名 C17H35COOH (2) 系統(tǒng)名(2) 系統(tǒng)名第八章羧酸carboxylicacid及其衍生物課件二、羧酸的制備方法1. 氧化法二、羧酸的制備方法1. 氧化法2.水解法3. 格氏試劑法2.水解法3. 格氏試劑法己二酸是合成尼龍66的原料，試用丁二烯為原料合成己二酸。 己二酸是合成尼龍66的原料，試用丁二烯為原料合成己二酸。 二、羧酸的化學性質（一）酸性(acidity )一般羧酸的pKa為35， 酸性： RCOOH H2CO3 ArOH用途：分離、鑒別羧酸與酚增加藥物的水溶性，提高藥效。二、羧酸的化學性質（一）酸性(

3、acidity )一般羧酸的問題：如何分離苯甲酸、對甲苯酚和環(huán)己醇的混合物？ 碳酸氫鈉碳酸鈉苯甲酸溶解溶解對甲苯酚不溶溶解環(huán)己醇不溶不溶問題：如何分離苯甲酸、對甲苯酚和環(huán)己醇的混合物？ 碳酸氫鈉第八章羧酸carboxylicacid及其衍生物課件若干羧酸酸性強弱的比較：HCOOHCH3COOHC2H5COOHCH2FCOOHCH2ClCOOHCH2BrCOOHa-氯代丁酸 b-氯代丁酸 g-氯代丁酸丁酸若干羧酸酸性強弱的比較：HCOOHCH3COOHC2H5誘導效應（inductive effect）：在有機分子中，因某一原子或基團的極性，通過靜電誘導作用而引起電子沿著原子鏈向某一方向移動的效

4、應。誘導效應（inductive effect）：在有機分子中，誘導效應的影響當A為吸電子基團 酸性增強 當D為推電子基團 酸性減弱 誘導效應的影響當A為吸電子基團 酸性增強 當D為推電子共軛效應對羧酸酸性的影響共軛效應對羧酸酸性的影響（二）羧基中羥基的取代（二）羧基中羥基的取代1. 生成酰鹵(acyl halide )1. 生成酰鹵(acyl halide )（2）生成酸酐(acid anhydride)（2）生成酸酐(acid anhydride)（3）生成酯（ester） （3）生成酯（ester） 酯化反應機理酯化反應機理（4）生成酰胺（amide）（4）生成酰胺（amide） （三）

5、還原（reduction） （三）還原（reduction）（四）脫羧反應（四）脫羧反應（五）-H的鹵代（五）-H的鹵代（六）二元羧酸熱解(pyrolysis) （六）二元羧酸熱解(pyrolysis) 第八章羧酸carboxylicacid及其衍生物課件小結：原料產物反應反應類型乙二酸丙二酸少一個碳的一元酸脫羧丁二酸戊二酸相同碳的酸酐脫水己二酸庚二酸少一個碳的環(huán)酮脫水、脫羧小結：原料產物反應反應類型乙二酸少一個碳的脫羧丁二酸相同碳的四、常見的羧酸甲酸formic acid草酸(oxalic acid)不飽和脂肪酸(unsaturated fatty acid)四、常見的羧酸甲酸formic

6、acid乙酸中也含有CH3CO-基團，但不發(fā)生碘仿反應，為什么？乙酸中也含有CH3CO-基團，但不發(fā)生碘仿反應，為什么？第二節(jié) 順反異構第二節(jié) 順反異構脂環(huán)化合物的異構現(xiàn)象脂環(huán)化合物的異構現(xiàn)象順反異構的定義：由于有機分子中存在阻礙原子或原子團自由旋轉的因素（如雙鍵或脂環(huán)），在一定條件下，引起原子或原子團在空間排列方式不同的異構現(xiàn)象稱為順反異構 (cis-trans isomerism)。順反異構的定義：由于有機分子中存在阻礙原子或原子團自由旋轉的一、產生順反異構的條件分子中存在著剛性結構（如：雙鍵、脂環(huán)等）；在兩個剛性碳上分別連有兩個不同的原子或原子團。一、產生順反異構的條件分子中存在著剛性結

7、構（如：雙鍵、脂環(huán)等二、順反異構的命名1. 順/反構型的命名法分別連在雙鍵碳上的兩個相同的原子或基團處在雙鍵同側的異構體稱為順式（cis）；分別連在雙鍵碳上的兩個相同的原子或基團處在雙鍵異側的異構體稱為反式(trans)。二、順反異構的命名1. 順/反構型的命名法第八章羧酸carboxylicacid及其衍生物課件第八章羧酸carboxylicacid及其衍生物課件問題：如何表示以下化合物的構型？問題：如何表示以下化合物的構型？（二）Z-E構型命名法確定每個雙鍵碳上所連的兩個原子或基團的優(yōu)先順序根據(jù)兩個優(yōu)先的原子或基團處在雙鍵上的位置確定烯烴的構型。 兩個優(yōu)先的原子或基團處在雙鍵同側的烯烴稱為

8、Z型，反之則為E型。（二）Z-E構型命名法確定每個雙鍵碳上所連的兩個原子或基團的若a b 且d e若a b 且d e（三）基團次序規(guī)則1.原子不同時，原子序數(shù)大者為優(yōu)先。對同位素，原子量大者為優(yōu)先。-I-Br-Cl-SH-OH-NH2-CH3-D-H2.若比較的兩個基團的第一個原子相同時，則比較與該原子后面直接相連的原子，直到比出大小為止。 -CH3 -CH2CH3 CH(CH3)2（三）基團次序規(guī)則1.原子不同時，原子序數(shù)大者為優(yōu)先。對同位3. 含有雙鍵或三鍵的基團，則看作以單鍵連有兩個或三個相同原子3. 含有雙鍵或三鍵的基團，則看作以單鍵連有兩個或三個相同若干不飽和基團的優(yōu)先次序若干不飽和

9、基團的優(yōu)先次序Z/E命名實例Z/E命名實例三、順反異構體的性質三、順反異構體的性質第三節(jié) 羧酸衍生物第三節(jié) 羧酸衍生物一、羧酸衍生物的命名一、羧酸衍生物的命名酰胺的命名C6H5 -NHCOCH3乙酰苯胺 鄰苯二甲酰亞胺 C2H5CONHCH3 C6H5 -CON(CH3)2 N -甲基丙酰胺 N,N -二甲基苯甲酰胺酰胺的命名以酰胺為母體，如果酰胺氮上有取代基，取代基前加“N”，以表示取代基的位置。酰胺的命名C6H5 -NHCOCH3酰胺的命名以酰胺為母體，二、化學性質 1、水解 hydrolysis二、化學性質 1、水解 hydrolysis第八章羧酸carboxylicacid及其衍生物課件2、醇解alcoholysis 2、醇解alcoh