1、4題號題號一二三四五六七八九十得分得分統計表：得分閱卷人一、填空題每題 120 分得分閱卷人對于可逆反響，當上升溫度時，其速率常數 將； 將。當反響為吸熱反響時，平正逆衡常數0 將增大，該反響的G0 將。2.0 103 molL1 HNO 溶液的pH=。3寫 出 下 列 物 質 共 軛 酸 的 化 學 式 ： (CH ) N；2 64H AsO 。24同離子效應使弱電解質的解離度；鹽效應使弱電解質的解離度；后一種效應較前一種效應得多。難溶鹽BaSO 的Ksp=1.11010,H SO 的Ka =1.02102, 則BaSO在純水中的溶42424解 度 是molL1, 在 0.10molL1 ，

2、 BaCl溶 液 中 的 溶 解 度 是2 molL1(不考慮鹽效應)。E是將其與 電極組成原電池測定該電池的電動勢而得到的電極電勢的相對值。氧化復原滴定曲線描述了滴定過程中電對電位的變化規律性滴定突躍的大小與氧化劑和復原劑兩電對的有關，它們相差越大，電位突躍范圍越。4某配離子M(CN) 2-的中心離子M2+以(n-1)d、ns、np軌道雜化而形成配位鍵，則這種配離子的磁矩將，配位鍵的極性將。4HCl地沸點比HF要低得多，這是由于HF分子之間除了有外，還有存在。一堿液可能是NaOH或Na CO 或NaHCO ，或它們的混合液。用HCl溶液滴至酚酞腿233色耗酸V mL；繼以甲基橙為指示劑又耗酸

3、V mL。依據V 、V 1212V V 時，組成是；當V =V 時，組成是。1212得分閱卷人二、選擇題每題 220 分得分閱卷人在光度測定中，使用參比溶液的作用是：A調整儀器透光度的零點；B吸取入射光中測定所需要的光波；C調整入射光的光強度；D消退溶液和試劑等非測定物質對入射光吸取的影響。2滴定分析法要求相對誤差為0.1%，假設稱取試樣確實定誤差為0.0002g，則一般至少稱取試樣：( )A0.1g B0.2gC0.3gD0.4g用25ml移液管移出的溶液體積應記錄為：A25mlB25.0mlC25.00mlD25.000ml以下表達中正確的選項是：A溶液中的反響肯定比氣相中反響速率大； B

4、反響活化能越小，反響速率越大；C增大系統壓力，反響速率肯定增大；D參加催化劑，使E正和E逆削減一樣倍數。以下符號表示狀態函數的是：AUBS0 CHO DW標定HCl溶液用的基準物Na B O 12H O, 因保存不當失去了局部結晶水，標定出的2472HCl溶液濃度是：( )A偏低B偏高C準確D無法確定可以用直接法配制標準溶液的是: A含量為99.9%的銅片B優級純濃H SO24含量為99.9%的KMnO4分析純Na S O2 23AgCl在1molL1氨水中比在純水中的溶解度大。其緣由是：A鹽效應B配位效應C酸效應D同離子效應KBrO 是強氧化劑，Na S O 是強復原劑，但在用KBrO 標定

5、Na S O 時，不能承受它32 2332 23們之間的直接反響其緣由是：A兩電對的條件電極電位相差太小B可逆反響C反響不能定量進展D反響速率太慢AgCl在1molL1氨水中比在純水中的溶解度大。其緣由是：得分閱卷人A鹽效應B配位效應C酸效應D同離子效應得分閱卷人三、推斷題: 每題 110 分；對：，錯：1. 用Q檢驗法檢驗可疑值的取舍時，當Q Q 時此值應舍去。計表2. 液體的沸點就是其蒸發和分散的速度相等時的溫度。3. 全局部子的極性都由鍵的極性打算。4. 加催化劑能加快反響速率，使平衡向正反響方向移動。5. 由于I 作氧化劑時，I + 2e = 2I-，E(I/ I-) = 0.535V

6、，所以I-作復原劑時， 2I- - 2e222= I ，E(I /I-) = -0.535V。226. 洗滌BaSO 沉淀時，往往先用稀硫酸，再用蒸餾水。47. 同體積同濃度的HCl和HAc溶液中，H+濃度一樣。8. 用EDTA滴定金屬離子時，酸效應系數越大，協作物的實際穩定性就越大，配位也就越完全。9. 肯定條件下，化學反響的K 越大，反響的速率就越大。得分閱卷人10選擇基準物的摩爾質量應盡可能大些，以減小稱量誤差。得分閱卷人四、計算題:550 分1此題10分反響NO2N在總壓為101.3 kPa和溫度為325 K時達平衡，N2O4g50.2% 。試求：該反響的0 值；5101.3 kPa

7、時N O g的平衡轉化率。242.此題 10 分今有三種酸CH AsO H，ClCH COOH，CHCOOH，它們的標準32223解離常數分別為 6.4107，1.4105，1.76105。試問：欲配制pH = 6.50 緩沖溶液，用哪種酸最好？NaOH 1.00 L 緩沖溶液？其中酸和它的共軛堿1.00 molL1M(CH AsO H) = 138 gmol13223.10某溶液中Zn2+Mn2+0.10 molL1H S 氣2體，使溶液中的HS 始終處于飽和狀態，溶液pH 應把握在什么范圍可以使這兩種離子完全2分別？K (ZnS)=1.610-24，K (MnS)=2.510-13，pKa

8、 HS= 6.97，pKa H SSPSP=12.9012224.此題 10 分計算以下反響： Ag+(aqFe2+(aq Ag(sFe3+(aq29815K0；反響開頭時，c(Ag+)=1.0 molL1,c(Fe2+)=0.10 molL1,求到達平衡時的Fe3+濃度。：E0Ag+/Ag= 0.799V，E0Fe3+/ Fe2+= 0.771V5.100.2molL-1AgNO 溶液lmL0.2molL-1 的KCI 溶液lmL，產生3AgCl0Ag(NH+ = 1.12107，0 AgCl= 1.810103 2sp一、填空題每題 120 分1. 增大 增大 減小2. 2.7(CH )

9、N H+；H AsO2 6434降低減小；上升增大；大5. 1.05 105；1.1 109標準氫電位差；大減小；較弱分子間作用力；氫鍵Na2CO +NaOH； Na CO323二、選擇題每題 220 分1. D2. B3. C4. B5. B6. A7. A8. B9. C10. B三、推斷題: 每題 110 分；對：，錯：1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.四、計算題:550 分1此題10分反響NO2N在總壓為101.3 kPa和溫度為325 K時達平衡，N2O4g50.2% 。試求：該反響的0 值；5101.3 kPa 時N O g的平衡轉化率。242.此題 10

10、 分今有三種酸CH AsO H，ClCH COOH，CHCOOH，它們的標準32223解離常數分別為 6.4107，1.4105，1.76105。試問：欲配制pH = 6.50 緩沖溶液，用哪種酸最好？NaOH 1.00 L 緩沖溶液？其中酸和它的共軛堿1.00 molL1M(CH AsO H) = 138 gmol13223.10某溶液中Zn2+Mn2+0.10 molL1H S 氣2體，使溶液中的HS 始終處于飽和狀態，溶液pH 應把握在什么范圍可以使這兩種離子完全2分別？K (ZnS)=1.610-24，K (MnS)=2.510-13，pKa HS= 6.97，pKa H SSPSP=

11、12.9012224.此題 10 分計算以下反響： Ag+(aqFe2+(aq Ag(sFe3+(aq29815K0；反響開頭時，c(Ag+)=1.0 molL1,c(Fe2+)=0.10 molL1,求到達平衡時的Fe3+濃度。：E0Ag+/Ag= 0.799V，E0Fe3+/ Fe2+= 0.771V5.100.2molL-1AgNO 溶液lmL0.2molL-1 的KCI 溶液lmL，產生3AgCl0Ag(NH+ = 1.12107，0 AgCl= 1.810103 2sp1N O = 1mo，N O 。2424N O g2NO g242起始時的物質的量n平衡時的物質的量n平衡時總物質的

12、量n/mol10B/mol1-2B/mol1-+2 = 1+B平衡時分壓p /kPa(1-/1+)101.3 kPa(2/1+)101.3 kPaB標準平衡常數0 = p(NO ) / p02p(N O) / p0-1224= (2/1+)(101.3/100)2(1-/1+)(101.3/100)-1= (40.502)/(1-0.502)2(101.3/100) = 1.37(2) 溫度不變，0 不變。0 = 42 / (1-2)(5101.3/100) = 1.37 = 0.251 = 25.1%1CH AsO H的pK0 為6.19ClCH COOH 的pK0 為4.85CH COOH

13、32223pKa0 4.76，配pH = 6.50 的緩沖溶液選CH AsOH 最好，其pKa0 pH 最為接近。3222pH = pKa0 lg Ca/Cb6.50 = 6.19 lgCa/(1.00-Ca)，則Ca = 0.329 molL1Cb = 1.00 Ca = 1.00 molL1 0.329 molL1 = 0.671 molL1應加NaOH：m(NaOH) = 1.00 L 0.671 molL140.01 gmol1= 26.8 g需CH32AsO2H：m(CH32AsO2H) = 1.00 L138 gmol1 = 138 gKSP(ZnS)=1.610-24, K(Mn

14、S)=2.510-13 可知, ZnS 比較簡潔生成沉淀。SP先計算Zn2+c (Zn2+)1.010-6 molL-1 c(S2-)c(H+)。c(S2-) 1.6c(H) pH = 1.70c(Zn2)1.0106KKa,1a,2KC(H S)c(S2- )21.4 1021 3.0 1.4 1021然后計算Mn2+開頭沉淀時的pH 2.510 13 2.510 12 (mol.L -1 )c(HpH=4.62 ) c(MnS)0.11.4 10 -21 10 -12 21.4 10 -21 10 -12因此只要將pH1.70-4.62 之間,就能使ZnS 沉淀完全,而Mn2+沉淀又沒有產

15、生,從而實現Zn2+ Mn2+的分別。4.解： 00(Ag+/Ag)0.799V1 0 0(Fe3Fe2)0.771V2n1=n2=1，所以lgK=( )n (0.799 0.47510.05290.059K0= 2.982 設到達平衡時c(Fe3+) x molL1Ag+(aqFe2+(aq) Ag(s)Fe3+(aq)初始濃度/(molL-1) 1.00.100平衡濃度/(molL-1) 1.0 x0.10 xxc(Fe3 )K0 x2.98=c(Ag ) c(Fe2 )c(Fe3+) x = 0.074 molL1(1.0 x)(0.10 x)AgCl 溶解全部轉化為 Ag(NHAg(NH的離解，則平衡時3 23 2Ag(NH+ 0.1molL-1,C1- 0.1mol.L-1 AgCl+2NH 3