1、海洋有機氯農藥污染的來源簡介有機氯農藥（Organochlorine pesticides, OCPs）是一類由人工合成的殺蟲廣譜、毒性較低、殘效期長的化學殺蟲劑，分為以苯為原料和以環戊二烯為原料兩大類。以苯為原料的有滴滴涕（DDT）、六六六（HCH）和六氯苯等；以環戊二烯為原料的有七氯、艾氏劑和狄試劑等。OCPs 的物理、化學性質穩定，是一種非常典型的 POPs。水體中的有機氯農藥制造廠和工廠未處理廢水農藥噴灑地表徑流大氣沉降沉積物中農藥通過再懸浮、生物擾動作用,也會造成二次污染海洋作為 POPs 遷移的最終“匯”，其環境介質接納了大量的 POPs。OCPs 進入海洋環境的途徑主要有三種：河

2、流輸入、大氣沉降和船舶活動。在受大河影響下的海洋環境中（如東海）貢獻途徑主要是河流輸入；相反在河流影響較小的海域（如南黃海），大氣沉降所占比例會大一些。船舶活動的貢獻途徑主要是海上航行過程中防污漆的滲漏。有數據表明，截止到 2002 年僅中國用于用于制造防污漆的 DDT 的總量已超過 10, 000 噸。而黃海是船舶進出中國北方海港和朝鮮半島西側海港的必經海域，如此高密度的船舶航行亦會貢獻一定量的 DDTs。Ocps的來源解析以長江三角洲毗鄰海域為例（1）DDTs滴滴涕（dichlorodiphenylrtichloorethnae，DDT）的化學名稱是：2,2-雙（4-氯苯基）-1,1,1-

3、三氯乙烷，分子式為 C14H9Cl5。工業生產中的 DDT 是一種異構體混合物。DDT 被禁用后，現在生產的 DDT 主要是作為生產三氯殺螨醇(dicofol)的中間體存在，產品中 DDT 的含量接近 20%。環境中的 DDT 及其類似物主要是以 DDT 和其代謝產物 DDE（chlorodiphenyldichloroethylene ）和 DDD（dichlorodiphenyldichloroethane）共存。沉積物中 DDT 因環境的不同其降解途徑不同：DDT 在富氧的環境下脫氯化氫為 DDE，在缺氧的環境下脫氯為 DDD。國內外不同地區河口、海灣等表層沉積物HCHs 和DDTs 含

4、量比較 (ng/g)1517長江口及其毗鄰海域表層沉積物中 DDTs 異構體的組成根據表，長江口毗鄰海域表層沉積物中DDTs 為 0.27-4.06 ng/g，平均值為 1.96 ng/g。雖然中國 DDTs 的產量只有 HCHs 的十分之一，但是在該區域表層沉積物中，DDTs 的濃度要比 HCHs 大約高 6 倍。這是因為，跟DDTs 相比，HCHs 有更高的水溶性和更容易生物降解，它的親脂性和與顆粒物的吸附能力比DDTs 都要低，所以它比較容易在環境中降解和消失。與國內外其他地區河口。長江口及其毗鄰海域表層沉積物中 DDT 及其代謝產物異構體的殘留濃度順序為：2,4-DDT4,4-DDT4

5、,4-DDE4,4-DDD2,4-DDD。2,4-DDT/4,4-DDT 的比值為 0.26-9.49，平均值為 1.35。除了 B4 和 C12 兩個站點之外，所有站點的2,4-DDT/4,4-DDT 的比值都大于 0.3，意味著 DDTs 可能有新的污染來源，因為2,4-DDT 本身比 4,4-DDT 更不穩定，當工業 DDT 釋放到環境中，經過長時間的物理、化學和生物作用，2,4-DDT/4,4-DDT 的比值肯定小于 0.2-0.3。（2）HCHs六六六（benzene hexachloride）即六氯環己烷，有 8 種不同的異構體。工業純六氯環己烷含有 65%70%的 -HCH，7%

6、10%的 -HCH，14%15%的 -HCH,以及約 10%的其他異構體和化合物。-HCH 是唯一具有殺蟲活性的異構體，通常稱作林丹。HCHs 進入環境后其不同的異構體降解轉化途徑不同：-HCH 與其它異構體相比具有更低的蒸汽壓，故在長距離遷移過程中更易得到富集，環境介質中檢出的-HCH 所占總 HCHs 的比例會升高。另 -HCH 傾向于向 -HCH 轉化，環境中介質的-HCH比例亦會升高根據表，長江口毗鄰海域表層沉積物中HCHs 為 0.10-0.83 ng/g，平均值為 0.35 ng/g。一方面長江口及其毗鄰海域位于長江和錢塘江兩大河流匯合處，水量大、流速快，污染物很難在此區域停留，造

7、成這個區域比國內其他河口或者海灣濃度要低；另一方面，長江和錢塘江流域都是中國自古以來最大的農業區，有機氯等持久性有機污染物使用量很大，因此經過長江和錢塘江注入長江口及其毗鄰海域表層沉積物中的有機氯污染比美國、印度和越南等一些海灣要嚴重。（3）Chlordane氯丹又稱氯化茚，分子式為 C10H6Cl8。工業氯丹含有 140 種不同結構的物質，其中最主要的成分是順式氯丹（Cis-Chlordane, CC）和反式氯丹（Trans-Cnlordane,TC），且 TC/CC 的比值較為恒定約為 1.17。由于在環境介質中 TC 比 CC 更容易降解，所以 TC/CC 的比值會發生變化6。根據測定的

8、 TC/CC 比值和大面分布可以判斷環境中是否有新的污染源及來源途徑。根據表，長江口及其毗鄰海域 50 個表層沉積物中 TC 和 CC 的殘留量分別為 0-0.18 ng/g 和 0-0.09 ng/g，平均值分別為 0.08 ng/g 和 0.03 ng/g。一般來說，工業氯丹中TC/CC的比值大約為1.17，由于TC比CC更容易降解，所以TC/CC的比值大于 1.17 說明氯丹有新的污染源，相應的，TC/CC 的比值小于 1.17，說明氯丹主要為老的工業源。在本論文中，TC/CC 的比值為 2.4，意味著該區域表層沉積物中殘留的氯丹有新的污染來源。氯丹是一種殺蟲劑，主要被用于白蟻預防藥，它被廣泛的用于預防房屋建筑危害、土質堤壩和電線電纜的白蟻，近年來又將其用于綠地和草坪防治白蟻。人們將其撒在莊稼地、建筑物、林