1、水質(zhì)無機陰離子的測定離子色譜法作業(yè)指導(dǎo)書主題內(nèi)容與適用范圍主題內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中六種尤機陰離子的離子色譜法。適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、飲用水、降水、生活污水和工業(yè)廢水等水中無機陰離 子的測定。檢出限當(dāng)電導(dǎo)檢測器的量程為10uS進(jìn)樣量為25ul時，無機陰離子的檢出限如下： TOC o 1-5 h z 陰離子F-Cl-NO2-NO3-HPO42-SO42-檢出 PM( mg/L) 0.020.020.030.080.120.09干擾和排除當(dāng)水的負(fù)峰干擾 F-或CL-的測定時.可于100 ml水樣中加人1 ml淋洗貯備液來消除水負(fù)峰的干擾。保留時間相近的兩種陰離子，因濃度相差太大而影

2、響低濃度陰離子的測定時，可用 加標(biāo)的方法 測定低濃度陰離子。不被色譜柱保留或弱保留的陰離子干擾F-或Cl 的測定：若這種共淋洗的現(xiàn)象顯著，可改用弱淋洗液(0.005 mol/LNa 2B407)進(jìn)行洗脫定義本標(biāo)準(zhǔn)中無機陰離子是指F- Cl- NO2- NO3- HPO42- SO42-。方法原理本標(biāo)準(zhǔn)采用陰離子交換分離柱分離無機陰離子(F- Cl- NO2- NO3-HPO42-SO42-),以碳酸鈉-碳酸氯鈉溶液為淋洗液.硫酸溶液為再生液.用電導(dǎo)檢測器進(jìn)行檢測。將 樣品的色譜峰與標(biāo)準(zhǔn)溶液中各離子的色譜峰相比較.根據(jù)保留時間定性.峰高或峰面積定量。一次進(jìn)樣可連續(xù)測定六種無機陰離子。試齊IJ本標(biāo)

3、準(zhǔn)所用試劑除另有說明.均應(yīng)使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水均為電導(dǎo)率小于0.5 uS/cm的二次去離子水，并經(jīng)過 0.45 um微孔濾膜過濾。1淋洗液淋洗貯備液分別稱取19.078g碳酸鈉和14.282g碳酸氯鈉(均已在105 C烘干2h,干燥器中放冷)， 溶解于水中.移人1000ml容最瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻，貯存于聚乙烯瓶中，在冰箱 中保存。此溶液碳酸鈉濃度為0. 18 mol/L;碳酸氫鈉濃度為 0.17mol/L。淋洗使用液取10ml淋洗貯濟(jì)液(4.1.1)貫于1000ml容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。此溶液碳 酸鈉濃度為 0.0018mol/L ;碳酸氫鈉濃度為 0.00

4、17mol/L 。再生液 c（l/2H 2S04）= 0.05mol/L吸取1.39ml濃硫酸溶液于1000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水），用去離子水稀釋到 標(biāo)線，搖勻。氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000.0mg/L稱取2.2100g氟化鈉（105C烘干2h）溶于水，移人1000ml容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000.0mg/L稱取1.6485g氯化鈉（105烘干2 h）溶于水，移人1000ml容量瓶中，加人10.00ml淋 洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000.0

5、mg/L稱取1.4997g亞硝酸鈉（干燥器中干燥 24 h）溶于水，移人1000ml容最并S中.加人10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏 ： 4.6硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000.0mg/L稱取1.3708g硝酸鈉（105C烘干2h）溶于水，移人1000ml容量瓶中，加人 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯存于聚乙烯瓶中.置于冰箱中冷藏。磷酸氫根標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000.0mg/L稱取1.4791g磷酸氫二鈉（干燥器中干燥24 h）溶于水，移人1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯存于聚乙烯瓶中.置于冰箱中冷藏。硫酸根

6、標(biāo)準(zhǔn)貯備液.1000.0mg/L稱取1.8142g硫酸鉀（105C烘干2h）溶于水，移人1000ml容量瓶也 加人 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。混合標(biāo)準(zhǔn)使用液混合標(biāo)準(zhǔn)使用液I :分別從六種陰離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液 （4.3）, （4.4）, （4.5）, （4.6）, （4.7）, （4.8）中吸取5.00ml, 10.00ml, 20.00ml, 40.00ml, 50.00ml, 50.00ml 于 1000ml 容量瓶中,力口人 10.00ml 淋洗貯備液 4.1.1，用水稀釋到標(biāo)線。此混合溶液中氟離子，氯離子，亞硝酸根，硝酸根.磷酸氫根和硫酸根

7、的濃度分別為 5.00mg/L , 10.0mg/L, 20.0mg/L, 40.0mg/L, 50.0mg /L 和 50.0mg/L。混合標(biāo)準(zhǔn)使用液n：吸取20.00ml混合標(biāo)準(zhǔn)使用液I于 100ml容量瓶中。加入1.00ml淋洗貯備液4.1.1,用 水稀釋到標(biāo)線。此混合溶液中氟離子，氯離子，亞硝酸根，硝酸根，磷酸氫根和硫酸根的 濃度分別為 1.00 mg/L, 2.00 mg/L, 4.00 mg/L. , 8.00mg/L, 10.0mg/L 和 10.0mg/L。吸附樹脂（50? 100目）。陽離子交換樹脂（100? 200目）。弱淋洗液，t（Na2B4O7） = 0.005mol/

8、L。儀器與設(shè)備離子色譜儀（具電導(dǎo)檢測器）色譜柱：陰離子分離柱和陰離子保護(hù)柱微膜抑制器或抑制柱記錄儀或積分儀淋洗液和再生液貯備液微孔濾膜過濾器預(yù)處理柱：預(yù)處理柱管內(nèi)徑為6mm, 90mm。上層填充吸附樹脂（約 30mm高），下層填充陽離子交換樹脂（約 50mm高）。預(yù)處理柱的制備見附錄 Ao樣品的采集與保存水樣采木后經(jīng)0.45um微孔濾膜過濾，保存于清潔的玻璃瓶或聚乙烯瓶中。水樣采集后應(yīng)盡快分析，否則應(yīng)在4 C下存放，一般不加保存劑樣品的保存時間陰離子容器材質(zhì)保存時間F-和 Cl-玻璃瓶48小時聚乙烯瓶1個月NO2-玻璃瓶或聚乙烯瓶48小時NO3-玻璃瓶或聚乙烯瓶24小時HPO42-玻璃瓶48小

9、時SO42-玻璃瓶或聚乙烯瓶1個月分析步驟色譜條件淋洗液濃度：碳酸鈉 0. 0018 mol/L-碳酸氫鈉0. 0017 mol/L再生液流速：根據(jù)淋洗液流速來確定，使背景電導(dǎo)達(dá)到最小值電守檢測器：根據(jù)樣品濃度選擇量程進(jìn)樣量： 25ul淋洗液流速： 1. 02. 0 ml/min標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制根據(jù)樣品濃度選擇混合標(biāo)準(zhǔn)使用液I或n.配制5個濃度水平的混合標(biāo)準(zhǔn)溶淮.測定其峰高（或峰面積）。以峰高（或峰面積）為縱坐標(biāo).以離子濃度（mg/L）為橫坐標(biāo).用最小二乘法計算校準(zhǔn)曲線的回歸方程。 7.3 樣品測定高靈敏度的離子色譜法一般用較稀釋的樣品.對未知的樣品最好先稀釋100倍后進(jìn)樣，再根據(jù)所得結(jié)果選擇適

10、當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。對有機物含量較高的樣品，應(yīng)先用有機溶劑萃取除去大量有機物，取水相進(jìn)行分析；對污染嚴(yán)重、成份復(fù)雜的樣品，口寸采用預(yù)處理柱法同時去除有機物和重金屬離子。空白試驗以試驗用水代替水樣，經(jīng)0.45 um微孔濾膜過濾后進(jìn)行色譜分析。標(biāo)準(zhǔn)曲線的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品對標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)。1保留時同1.191.571.782.623.954.79陰離子種類F-Cl-NO2-NO3-HPO42-SO42-濃度（mg/L）1.252.55.010.012.512.5囹1國十巴嘴標(biāo)他啃結(jié)果表示按下式計算水中陰離子的濃度（ mg/L）:陰離子 c=（ h - ho -a）/b式中：h一峰高（或峰面積）；ho空白峰

11、高測定值；b回歸方程的斜率；a回歸方程的截距。精密度和準(zhǔn)確度統(tǒng)一樣品的測定七個實驗室分別測定三個濃度的統(tǒng)一樣品（重復(fù)測定次數(shù)n =4），得到方法的精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)，見表1表1方法的精密度和準(zhǔn)確度陰離子統(tǒng)一樣品 水平值 /（mg/L）精密度準(zhǔn)確度RE(%) + 2S RE (%)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差（ ）再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差（ ）F-0.3495.721.28.300.6985.415.32.003.94.0C1-0.4984.67.04.310.9966.77. 13.955.212.6NO2-0.3815.015.76.413.815.29.69.281.77.0NO3-2.013.15.05.834

12、.022.66.226.61.58.9HPO42-1.555.26.33.547.754.36.838.72.39.2SO42-6.002.35.11.6712.02.46.030.31.74.4實際樣品的測定七個實驗室分別測定了地表水、飲用水、降水、地下水等實際水樣和加標(biāo)同收率。F的加標(biāo)回收率在 88. 2%? 108. 0%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 14. 0%;Cl-的加標(biāo)回收率在 94. 4% ? 109. 1%之間.相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 5.2%; N02-的力口標(biāo)回收率在 89. 6%? 113. 1 %之間，相對標(biāo) 準(zhǔn)偏差小于9. 6%; NO3-的 加 標(biāo)回收率在95. 0%? 11

13、1. 5%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4. 6%;HPO42-的加標(biāo)回收率在82. 4%? 118. 1:%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于16. 8%;SO42-的加標(biāo)回收率在86. 7%? 113. 0%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于8.1%。說明亞硝酸根不穩(wěn)定，最好臨用前現(xiàn)配。樣品需經(jīng)0.45 um微孔濾膜過濾，除去樣品中顆粒物，防止系統(tǒng)堵塞。注意整個系統(tǒng)不要進(jìn)氣泡，否則會影響分離效果。不同型號的離子色譜儀可參照本法選擇合適的色譜條件。在與繪制校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件下測定樣品的保留時間和峰高(或峰面積)。在每個工作日或淋洗液、再生液改變時，及分析20個樣品后，都要對標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)。假如任何T離子的響應(yīng)值或保留

14、時間大于預(yù)期值的土10%時，必須用新的校準(zhǔn)標(biāo)樣審新測定。如果其測 定結(jié)果仍大于士 10%時，則需要重新繪制該離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線。對于污染嚴(yán)重成分復(fù)雜的樣品，預(yù)處理柱可有效去除水樣中所含的油溶性有機物和敢金屈離子，同時對所測定無機陰離子均不發(fā)生吸附。不被色譜柱保留或弱保留的陰離子干擾F或Cl-的測定。如乙酸與 F-產(chǎn)生共淋洗，甲酸與C1 -產(chǎn)生共淋洗。若這種共淋洗的現(xiàn)象顯著，可改用弱淋洗液(0.005 mol/LNa 2R407)進(jìn)行洗脫。注意器皿的渚潔，防止引人污染，干擾測定。附錄A1樣品預(yù)處理柱的制備:吸附樹脂的凈化用丙酮浸泡吸附樹脂（YXA05 50 ? 100目）24 h,抽干后用甲醇鹽酸溶液（1 + 1, V/V） 浸泡4 h,過濾后用甲醇洗滌，再用去離子水洗至無氯離子。陽離子交換樹脂的凈化用甲醇浸泡陽離子交換樹脂（Y2X8 10