異丁烯技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告_第1頁(yè)
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1、異丁烯技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告報(bào) 告 摘 要異丁烯又名2-甲基丙烯,分子式:C4H8。英文名稱:isobutene;isobutylene;2-methyl propene。異丁烯是一種重要的化工原料,可用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、二異丁烯、三異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2,4叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和異戊二烯等深加工產(chǎn)品。異丁烯衍生產(chǎn)品眾多,上下游產(chǎn)業(yè)鏈復(fù)雜,消費(fèi)結(jié)構(gòu)呈多元化趨勢(shì)。合理發(fā)展異丁烯產(chǎn)業(yè),對(duì)于我國(guó)石化行業(yè)把握市場(chǎng)變化,優(yōu)化資源利用,提高綜合競(jìng)爭(zhēng)力具有現(xiàn)實(shí)意義異丁烯技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告在結(jié)合經(jīng)濟(jì)全球化大的背景和異丁烯相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策環(huán)境

2、的基礎(chǔ)上,并對(duì)異丁烯技術(shù)發(fā)展情況、異丁烯消費(fèi)現(xiàn)狀與前景、異丁烯上下游產(chǎn)業(yè)鏈、異丁烯原料供應(yīng)、異丁烯供需狀況以及國(guó)外異丁烯供需狀況等幾大部分的數(shù)據(jù)研究來(lái)探求異丁烯行業(yè)未來(lái)的發(fā)展前景。通過(guò)多方面多角度的專業(yè)研究回答如下幾個(gè)業(yè)內(nèi)人士非常關(guān)注的問(wèn)題: 1、異丁烯的技術(shù)現(xiàn)狀與技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)如何?最佳工藝技術(shù)路線選擇? 2、異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀如何?增長(zhǎng)潛力如何?主要生產(chǎn)企業(yè)情況?3、異丁烯的市場(chǎng)需求現(xiàn)狀如何?需求增長(zhǎng)潛力有多大? 4、異丁烯的進(jìn)出口情況如何? 5、異丁烯的銷售狀況,銷售渠道如何? 6、異丁烯的市場(chǎng)價(jià)格情況,價(jià)格變化趨勢(shì),影響價(jià)格的因素等? 7、異丁烯上下游產(chǎn)業(yè)鏈,異丁烯原料供應(yīng)情況? 8、異丁烯

3、項(xiàng)目投資情況,投資分析? 9、異丁烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢(shì),發(fā)展策略與建議? 目 錄 TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc299657762 第一章、異丁烯的概況 PAGEREF _Toc299657762 h 7 HYPERLINK l _Toc299657763 1.1異丁烯的基本概況 PAGEREF _Toc299657763 h 7 HYPERLINK l _Toc299657764 1.2 異丁烯基本理化性質(zhì) PAGEREF _Toc299657764 h 8 HYPERLINK l _Toc299657765 1.3 異丁烯的毒性,安全、貯存及運(yùn)輸?shù)?PAGERE

4、F _Toc299657765 h 9 HYPERLINK l _Toc299657766 1.3.1 異丁烯的毒性 PAGEREF _Toc299657766 h 9 HYPERLINK l _Toc299657767 1.3.2 異丁烯的安全 PAGEREF _Toc299657767 h 9 HYPERLINK l _Toc299657768 1.3.3 異丁烯的包裝、貯存及運(yùn)輸 PAGEREF _Toc299657768 h 10 HYPERLINK l _Toc299657769 第二章、異丁烯的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展 PAGEREF _Toc299657769 h 12 HYPERLI

5、NK l _Toc299657770 2.1 異丁烯生產(chǎn)工藝發(fā)展概述 PAGEREF _Toc299657770 h 12 HYPERLINK l _Toc299657771 2.2 異丁烯的幾種生產(chǎn)工藝 PAGEREF _Toc299657771 h 13 HYPERLINK l _Toc299657772 2.2.1甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法 PAGEREF _Toc299657772 h 13 HYPERLINK l _Toc299657773 2.2.2異構(gòu)化法 PAGEREF _Toc299657773 h 14 HYPERLINK l _Toc299657774 2.2.3硫酸

6、萃取法 PAGEREF _Toc299657774 h 17 HYPERLINK l _Toc299657775 2.2.4吸附分離法 PAGEREF _Toc299657775 h 17 HYPERLINK l _Toc299657776 2.2.5異丁烷共氧化聯(lián)產(chǎn)法(Halcon共氧化法) PAGEREF _Toc299657776 h 18 HYPERLINK l _Toc299657777 2.2.6叔丁醇脫水法 PAGEREF _Toc299657777 h 18 HYPERLINK l _Toc299657778 2.2.7樹(shù)脂水合脫水法 PAGEREF _Toc299657778

7、 h 19 HYPERLINK l _Toc299657779 2.3 異丁烯工藝技術(shù)進(jìn)展 PAGEREF _Toc299657779 h 20 HYPERLINK l _Toc299657780 2.3.1 MTBE裂解制異丁烯分離工藝研究 PAGEREF _Toc299657780 h 20 HYPERLINK l _Toc299657781 結(jié)論 PAGEREF _Toc299657781 h 23 HYPERLINK l _Toc299657782 2.4 異丁烯質(zhì)量指標(biāo) PAGEREF _Toc299657782 h 24 HYPERLINK l _Toc299657783 第三章、

8、異丁烯的生產(chǎn)現(xiàn)狀與生產(chǎn)企業(yè) PAGEREF _Toc299657783 h 25 HYPERLINK l _Toc299657784 3.1全球異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀 PAGEREF _Toc299657784 h 25 HYPERLINK l _Toc299657785 3.2我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀及預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657785 h 26 HYPERLINK l _Toc299657786 3.2.1 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀 PAGEREF _Toc299657786 h 26 HYPERLINK l _Toc299657787 3.2.2 我國(guó)MTBE裂解制

9、異丁烯生產(chǎn)預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657787 h 28 HYPERLINK l _Toc299657788 3.3 國(guó)內(nèi)主要異丁烯生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì) PAGEREF _Toc299657788 h 30 HYPERLINK l _Toc299657789 3.4 國(guó)內(nèi)部分異丁烯生產(chǎn)企業(yè)概況 PAGEREF _Toc299657789 h 30 HYPERLINK l _Toc299657790 3.4.1 北京燕山石化 PAGEREF _Toc299657790 h 30 HYPERLINK l _Toc299657791 3.4.2 杭州順達(dá)集團(tuán)高分子材料有限公司 PAGEREF

10、 _Toc299657791 h 31 HYPERLINK l _Toc299657792 3.4.3 山東濱州裕華集團(tuán) PAGEREF _Toc299657792 h 31 HYPERLINK l _Toc299657793 3.4.4 錦州石油化工公司 PAGEREF _Toc299657793 h 32 HYPERLINK l _Toc299657794 3.4.5 淄博齊翔石油化工集團(tuán)有限公司 PAGEREF _Toc299657794 h 33 HYPERLINK l _Toc299657795 3.4.6 東營(yíng)市齊發(fā)化工有限公司 PAGEREF _Toc299657795 h 34

11、 HYPERLINK l _Toc299657796 第四章、異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域 PAGEREF _Toc299657796 h 34 HYPERLINK l _Toc299657797 4.1C4抽余異丁烯的開(kāi)發(fā)利用 PAGEREF _Toc299657797 h 35 HYPERLINK l _Toc299657798 4.1.1生產(chǎn)甲基叔丁基醚(MTBE) PAGEREF _Toc299657798 h 35 HYPERLINK l _Toc299657799 4.1.2生產(chǎn)叔丁醇 PAGEREF _Toc299657799 h 35 HYPERLINK l _Toc299657800 4

12、.1.3生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯(MMA) PAGEREF _Toc299657800 h 36 HYPERLINK l _Toc299657801 4.1.4生產(chǎn)聚丁烯 PAGEREF _Toc299657801 h 37 HYPERLINK l _Toc299657802 4.1.5生產(chǎn)對(duì)叔辛基酚 PAGEREF _Toc299657802 h 37 HYPERLINK l _Toc299657803 4.1.6生產(chǎn)異戊二烯 PAGEREF _Toc299657803 h 37 HYPERLINK l _Toc299657804 4.2高純度異丁烯的開(kāi)發(fā)利用 PAGEREF _Toc299657

13、804 h 38 HYPERLINK l _Toc299657805 4.2.1生產(chǎn)丁基橡膠 PAGEREF _Toc299657805 h 38 HYPERLINK l _Toc299657806 4.2.2聚異丁烯 PAGEREF _Toc299657806 h 39 HYPERLINK l _Toc299657807 4.2.3生產(chǎn)抗氧劑 PAGEREF _Toc299657807 h 39 HYPERLINK l _Toc299657808 4.2.4生產(chǎn)叔丁胺 PAGEREF _Toc299657808 h 40 HYPERLINK l _Toc299657809 4.2.5甲代烯丙

14、基氯 PAGEREF _Toc299657809 h 41 HYPERLINK l _Toc299657810 4.2.6三甲基乙酸 PAGEREF _Toc299657810 h 41 HYPERLINK l _Toc299657811 第五章、異丁烯的消費(fèi)與需求分析預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657811 h 42 HYPERLINK l _Toc299657812 5.1 我國(guó)異丁烯下游消費(fèi)現(xiàn)狀與消費(fèi)結(jié)構(gòu)分析 PAGEREF _Toc299657812 h 42 HYPERLINK l _Toc299657813 5.1.1 我國(guó)異丁烯消費(fèi)現(xiàn)狀分析 PAGEREF _Toc299

15、657813 h 43 HYPERLINK l _Toc299657814 5.1.2 我國(guó)異丁烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)分析 PAGEREF _Toc299657814 h 44 HYPERLINK l _Toc299657815 5.2 異丁烯下游行業(yè)需求分析與預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657815 h 45 HYPERLINK l _Toc299657816 5.2.1 甲基叔丁基醚(MTBE) PAGEREF _Toc299657816 h 45 HYPERLINK l _Toc299657817 5.2.2 甲基丙烯酸甲酯(MMA) PAGEREF _Toc299657817 h 47 H

16、YPERLINK l _Toc299657818 5.2.3 叔丁醇 PAGEREF _Toc299657818 h 48 HYPERLINK l _Toc299657819 5.2.4 丁基橡膠 PAGEREF _Toc299657819 h 50 HYPERLINK l _Toc299657820 5.2.5 聚異丁烯 PAGEREF _Toc299657820 h 56 HYPERLINK l _Toc299657821 5.3 異丁烯需求分析與預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657821 h 58 HYPERLINK l _Toc299657822 5.4 國(guó)內(nèi)部分需求異丁烯企業(yè)目

17、錄 PAGEREF _Toc299657822 h 59 HYPERLINK l _Toc299657823 第六章、異丁烯進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)分析預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657823 h 61 HYPERLINK l _Toc299657824 6.1 異丁烯進(jìn)出口統(tǒng)計(jì) PAGEREF _Toc299657824 h 61 HYPERLINK l _Toc299657825 6.2 異丁烯進(jìn)出口分析與預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657825 h 63 HYPERLINK l _Toc299657826 第七章、異丁烯市場(chǎng)價(jià)格及市場(chǎng)分析預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657826

18、 h 63 HYPERLINK l _Toc299657827 7.1 異丁烯市場(chǎng)價(jià)格 PAGEREF _Toc299657827 h 63 HYPERLINK l _Toc299657828 7.2 異丁烯市場(chǎng)價(jià)格分析與預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657828 h 65 HYPERLINK l _Toc299657829 第八章、異丁烯的原料與上下游產(chǎn)業(yè)鏈分析 PAGEREF _Toc299657829 h 67 HYPERLINK l _Toc299657830 8.1 我國(guó)異丁烯資源情況 PAGEREF _Toc299657830 h 67 HYPERLINK l _Toc299

19、657831 8.2 異丁烯上下游產(chǎn)業(yè)鏈分析 PAGEREF _Toc299657831 h 68 HYPERLINK l _Toc299657832 第九章、異丁烯擬建和在建設(shè)項(xiàng)目 PAGEREF _Toc299657832 h 68 HYPERLINK l _Toc299657833 9.1 異丁烯項(xiàng)目投資概況 PAGEREF _Toc299657833 h 68 HYPERLINK l _Toc299657834 9.2 異丁烯擬建和在建項(xiàng)目統(tǒng)計(jì) PAGEREF _Toc299657834 h 69 HYPERLINK l _Toc299657835 第十章、異丁烯行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)分析預(yù)測(cè)與

20、建議 PAGEREF _Toc299657835 h 70 HYPERLINK l _Toc299657836 10.1異丁烯行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)分析與預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657836 h 70 HYPERLINK l _Toc299657837 10.2異丁烯企業(yè)發(fā)展策略與建議 PAGEREF _Toc299657837 h 70 HYPERLINK l _Toc299657838 第十一章、附件 PAGEREF _Toc299657838 h 72 HYPERLINK l _Toc299657839 國(guó)內(nèi)部分異丁烯供應(yīng)商目錄 PAGEREF _Toc299657839 h 72 H

21、YPERLINK l _Toc299657840 參考文獻(xiàn)目錄 PAGEREF _Toc299657840 h 74 HYPERLINK l _Toc299657841 法律申明: PAGEREF _Toc299657841 h 75表格及圖(31個(gè)) TOC h z t 圖表目錄 c HYPERLINK l _Toc299657730 圖2.1 后水洗分離流程示意圖 PAGEREF _Toc299657730 h 21 HYPERLINK l _Toc299657731 圖2.2 前水洗分離流程示意圖 PAGEREF _Toc299657731 h 22 HYPERLINK l _Toc29

22、9657732 表2.1 前、后水洗分離流程相關(guān)模擬數(shù)據(jù)比較 PAGEREF _Toc299657732 h 22 HYPERLINK l _Toc299657733 表2.2 我國(guó)工業(yè)用異丁烯(SH/T 1726-2004/2009)生產(chǎn)指標(biāo)表 PAGEREF _Toc299657733 h 24 HYPERLINK l _Toc299657734 表3.1 2004-2010年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量情況表 PAGEREF _Toc299657734 h 28 HYPERLINK l _Toc299657735 圖3.1 2004-2010年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量走勢(shì)圖 PAGEREF _Toc29

23、9657735 h 28 HYPERLINK l _Toc299657736 表3.2 2011-2015年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)表 PAGEREF _Toc299657736 h 30 HYPERLINK l _Toc299657737 圖3.2 2011-2015年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)圖 PAGEREF _Toc299657737 h 30 HYPERLINK l _Toc299657738 表3.3 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表(截止2011年7月) PAGEREF _Toc299657738 h 31 HYPERLINK l _Toc299657739 表4.1 異丁烯

24、的應(yīng)用領(lǐng)域 PAGEREF _Toc299657739 h 35 HYPERLINK l _Toc299657740 表5.1 2004-2010我國(guó)異丁烯產(chǎn)、供、需平衡表 PAGEREF _Toc299657740 h 44 HYPERLINK l _Toc299657741 圖5.1 2004-2010我國(guó)異丁烯產(chǎn)、供、需走勢(shì)圖 PAGEREF _Toc299657741 h 44 HYPERLINK l _Toc299657742 圖5.2 我國(guó)高純度異丁烯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖 PAGEREF _Toc299657742 h 45 HYPERLINK l _Toc299657743 表5.2 國(guó)

25、內(nèi)主要MTBE生產(chǎn)企業(yè)及其產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表 PAGEREF _Toc299657743 h 46 HYPERLINK l _Toc299657744 表5.3 我國(guó)甲基丙烯酸甲酯主要生產(chǎn)廠家統(tǒng)計(jì)表 PAGEREF _Toc299657744 h 48 HYPERLINK l _Toc299657745 表5.4 2010年國(guó)內(nèi)叔丁醇生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表 PAGEREF _Toc299657745 h 50 HYPERLINK l _Toc299657746 表5.5 2003-2010年我國(guó)丁基橡膠的進(jìn)出口情況表 PAGEREF _Toc299657746 h 52 HYPERLINK l _Toc2

26、99657747 表5.6 2003-2010年我國(guó)丁基橡膠的供需平衡表 PAGEREF _Toc299657747 h 53 HYPERLINK l _Toc299657748 表5.7 2003-2010年我國(guó)輪胎產(chǎn)量及產(chǎn)量表 PAGEREF _Toc299657748 h 55 HYPERLINK l _Toc299657749 表5.8 我國(guó)丁基橡膠的消費(fèi)狀況及預(yù)測(cè)表 PAGEREF _Toc299657749 h 56 HYPERLINK l _Toc299657750 表5.9 2010年我國(guó)聚異丁烯主要生產(chǎn)廠家統(tǒng)計(jì)表 PAGEREF _Toc299657750 h 58 HYPE

27、RLINK l _Toc299657751 表5.10 2011-2015我國(guó)異丁烯產(chǎn)、供、需預(yù)測(cè)表 PAGEREF _Toc299657751 h 59 HYPERLINK l _Toc299657752 圖5.3 2011-2015我國(guó)異丁烯產(chǎn)、供、需預(yù)測(cè)走勢(shì)圖 PAGEREF _Toc299657752 h 60 HYPERLINK l _Toc299657753 表5.11 國(guó)內(nèi)部分需求異丁烯企業(yè)目錄 PAGEREF _Toc299657753 h 60 HYPERLINK l _Toc299657754 表6.1 2002-2009年我國(guó)稅則號(hào)29012300/29012330的產(chǎn)品

28、進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)表 PAGEREF _Toc299657754 h 62 HYPERLINK l _Toc299657755 圖6.1 2002-2011年6月我國(guó)稅則號(hào)29012300/29012330的產(chǎn)品進(jìn)出口量比較圖 PAGEREF _Toc299657755 h 63 HYPERLINK l _Toc299657756 表7.1 2001年-2009年國(guó)內(nèi)異丁烯價(jià)格表 PAGEREF _Toc299657756 h 64 HYPERLINK l _Toc299657757 圖7.1 2001-2009年我國(guó)市場(chǎng)異丁烯年平均價(jià)格曲線圖 PAGEREF _Toc299657757 h 66 H

29、YPERLINK l _Toc299657758 表8.1 我國(guó)異丁烯資源現(xiàn)狀及預(yù)測(cè) PAGEREF _Toc299657758 h 68 HYPERLINK l _Toc299657759 圖8.1 異丁烯的上下游產(chǎn)業(yè)鏈圖 PAGEREF _Toc299657759 h 69 HYPERLINK l _Toc299657760 表9.1 我國(guó)異丁烯在建項(xiàng)目統(tǒng)計(jì)表 PAGEREF _Toc299657760 h 70第一章、異丁烯的概況1.1異丁烯的基本概況化學(xué)名稱:異丁烯別 名:2-甲基丙烯英文名稱:isobutene;isobutylene;2-methyl propeneCAS編號(hào):11

30、5-11-7分 子 式:C4H8;(CH3)2CCH2分子量:56.11異丁烯在室溫和大氣壓下是無(wú)色的可燃?xì)怏w,具有不愉快氣味。異丁烯是一種重要的化工原料,可用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、二異丁烯、三異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2,4叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和異戊二烯等深加工產(chǎn)品。 異丁烯化工利用途徑主要包括混合C4抽余異丁烯的利用和高純異丁烯加工利用兩種。前者主要用于生產(chǎn)甲基叔丁基醚(MTBE)和叔丁醇等,后者可用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧劑、叔丁胺等多種有機(jī)化工原料和精細(xì)化學(xué)產(chǎn)品。1.2 異丁烯基本

31、理化性質(zhì)表1.1異丁烯主要物理、化學(xué)性質(zhì)項(xiàng)目?jī)?nèi)容外觀無(wú)色氣體分子式C4H8分子量56.11熔點(diǎn)-140.3沸點(diǎn)-6.9密度相對(duì)密度(水=1)0.67(-49);相對(duì)密度(空氣=1)2.0閃點(diǎn)-77引燃溫度465臨界溫度144.8燃燒熱2705.3kJ/mol蒸汽壓131.52kPa/0溶解性不溶于水,易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑穩(wěn)定性穩(wěn)定危險(xiǎn)標(biāo)記4(易燃液體)主要用途用于制合成橡膠和有機(jī)化學(xué)品1.3 異丁烯的毒性,安全、貯存及運(yùn)輸?shù)?.3.1 異丁烯的毒性1.3.1.1健康危害侵入途徑:吸入。 健康危害:主要作用是窒息、弱麻醉和強(qiáng)刺激。毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性:屬低毒類。 急性毒性:LC50620000

32、mg/m3,4小時(shí)(大鼠吸入) 危險(xiǎn)特性:與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。受熱可能發(fā)生劇烈的聚合反應(yīng)。與氧化劑接觸會(huì)猛烈反應(yīng)。氣體比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。 燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。1.3.2 異丁烯的安全泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源。用工業(yè)覆蓋層或吸附/吸收劑蓋住泄漏點(diǎn)附近的下水道等地方,防止氣體進(jìn)入。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋。如有可能,將漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。漏氣容器要

33、妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可佩帶自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。眼睛防護(hù):必要時(shí),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù):穿防靜電工作服。手防護(hù):戴一般作業(yè)防護(hù)手套。 其它:工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護(hù)。急救措施吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。滅火方法滅火方法:切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。1.3.3 異丁烯的包裝

34、、貯存及運(yùn)輸包裝方法:鋼質(zhì)氣瓶;安瓿瓶外普通木箱。操作注意事項(xiàng):密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員穿防靜電工作服。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑接觸。在傳送過(guò)程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)30。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸

35、注意事項(xiàng):本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用耐壓液化氣企業(yè)自備罐車裝運(yùn),裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。采用剛瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過(guò)車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與氧化劑等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。法規(guī)信息:化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理

36、條例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)1992 677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 (1996勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第2.1 類易燃?xì)怏w。第二章、異丁烯的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展2.1 異丁烯生產(chǎn)工藝發(fā)展概述目前,生產(chǎn)異丁烯的原料主要來(lái)源于石腦油蒸汽裂解制乙烯裝置的副產(chǎn)C4餾分、煉油廠流化催化裂解(FCC)裝置的副產(chǎn)C4餾分和Halcon法環(huán)氧丙烷合成中的副產(chǎn)叔丁醇(TBA)。各種C4餾分中異丁烯的含量有所不同。在C4餾分中,由于異丁烯和正丁烯的沸點(diǎn)只相差0.6,相對(duì)揮發(fā)度僅

37、相差0.022,因此采用一般的物理方法很難將其分離,但由于異丁烯的化學(xué)活性僅次于丁二烯,所以工業(yè)上一般利用其化學(xué)活性來(lái)進(jìn)行分離。20世紀(jì)80年代以前,異丁烯主要通過(guò)硫酸萃取法進(jìn)行生產(chǎn),少數(shù)采用Halcon共氧化聯(lián)產(chǎn)法進(jìn)行。硫酸萃取法技術(shù)成熟,工業(yè)上已經(jīng)沿用40多年,但該方法的反應(yīng)選擇性不理想,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,存在廢酸回收處理等問(wèn)題,而Halcon共氧化法局限性較大,只有在大規(guī)模聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷和叔丁醇時(shí)才能使用。進(jìn)入20世紀(jì)80年代,異丁烯的生產(chǎn)紛紛轉(zhuǎn)向技術(shù)經(jīng)濟(jì)更為合理的甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法和樹(shù)脂水合脫水法工藝。樹(shù)脂脫水法的主要缺點(diǎn)是C4餾分中異丁烯單程轉(zhuǎn)化率低(將增加進(jìn)一步提取1-丁烯的

38、難度),采用多段水合可提高轉(zhuǎn)化率,但能耗較高。MTBE裂解法生產(chǎn)異丁烯收率和選擇性均較高,工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,投資費(fèi)用較低,適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。80年代后期,新建的從裂解C4餾分中分離出異丁烯的生產(chǎn)裝置,絕大部分采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。進(jìn)入90年代,又開(kāi)發(fā)出異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯的生產(chǎn)技術(shù)。目前,MTBE裂解法和異構(gòu)化法已經(jīng)成為世界上生產(chǎn)異丁烯的兩種最主要的方法。 2.2 異丁烯的幾種生產(chǎn)工藝2.2.1甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制異丁烯是20世紀(jì)70年代末期研究開(kāi)發(fā)成功的一種生產(chǎn)異丁烯的重要方法。和其它方法相比,該技術(shù)具有對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,工藝流程合理,操作條件緩和,能耗

39、低,產(chǎn)品純度高,裝置規(guī)模靈活性大,可以根椐市場(chǎng)需求生產(chǎn)MTBE或異丁烯等特點(diǎn),自開(kāi)發(fā)成功至今一直是國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)異丁烯最主要的方法之一。2.2.2異構(gòu)化法目前,異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)主要有3種,一種是在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元,以提高裂解氣中的異丁烯含量;第二種是異丁烷脫氫,第三種正丁烯骨架異構(gòu)化。2.異丁烷脫氫法該法是一種富有競(jìng)爭(zhēng)性的異丁烯生產(chǎn)工藝路線。它是利用油田氣中含有的20%-40%的異丁烷,經(jīng)脫異丁烷塔分離后,塔頂出來(lái)的異丁烷進(jìn)入脫氫裝置轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物異丁烯。如僅為了取得化工原料,則所得異丁烯可以直接利用。2.2.2.2正丁烯骨架異構(gòu)化法對(duì)正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)開(kāi)發(fā)始于20

40、世紀(jì)70年代,初期研究重點(diǎn)集中在氧化鋁催化劑上,但由于催化劑活性低,壽命短,因而這一工藝并沒(méi)有引起人們的關(guān)注。20世紀(jì)90年代初期,空氣凈化法規(guī)修正案的通過(guò)與分子篩催化技術(shù)的發(fā)展,該方法才真正引起人們的關(guān)注。.3在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元這類技術(shù)是在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元,以提高裂解氣中的異丁烯含量;由于催化裂化的處理能力大,該技術(shù)只需使裂解氣中的異丁烯含量增加小的比例,就可使異丁烯產(chǎn)量有較大幅度的提高。2.2.3硫酸萃取法硫酸萃取法是工業(yè)上最早采用的異丁烯生產(chǎn),目前仍是世界上各國(guó)主要采用的生產(chǎn)方法,它是利用正、異丁烯與硫酸反應(yīng)的速度差來(lái)實(shí)現(xiàn)正、異丁烯的分離。吸附分離法利用正丁烯和異丁烯

41、在分子篩上吸附能力的差異來(lái)生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)。 異丁烷共氧化聯(lián)產(chǎn)法(Halcon共氧化法)在以丙烯為原料,通過(guò)氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷時(shí),通常不是將丙烯直接氧化生成環(huán)氧丙烷,而是使異丁烷與丙烯進(jìn)行共氧化反應(yīng),叔丁醇脫水法叔丁醇脫水法是試驗(yàn)室制備異丁烯最簡(jiǎn)單的方法。1968年,原聯(lián)邦德國(guó)研究開(kāi)發(fā)成功用40%-45%硫酸從C4餾分中通過(guò)生成叔丁醇的中間過(guò)程分離生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù),并建成生產(chǎn)裝置投入運(yùn)轉(zhuǎn)。 樹(shù)脂水合脫水法樹(shù)脂脫水法生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)是在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作用下,異丁烯催化水合生產(chǎn)叔丁醇,叔丁醇再通過(guò)強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂催化床層脫水制得高純度的異丁烯。此法的特點(diǎn)是水合和脫水均使用陽(yáng)離子交換樹(shù)

42、脂作為催化劑。2.3 異丁烯工藝技術(shù)進(jìn)展異丁烯是精細(xì)化工的重要原料,高純度異丁烯被廣泛用作生產(chǎn)丁基橡膠及聚異丁烯的單體或中間體。甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制異丁烯是近年來(lái)普遍采用的一種方法,2.3.1 MTBE裂解制異丁烯分離工藝研究2.4 異丁烯質(zhì)量指標(biāo)我國(guó)異丁烯的行業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是“SH/T 1726-2004(2009) 工業(yè)用異丁烯”。具體指標(biāo)見(jiàn)下表。表2.2 我國(guó)工業(yè)用異丁烯(SH/T 1726-2004/2009)生產(chǎn)指標(biāo)表序號(hào)指標(biāo)名稱指標(biāo)試驗(yàn)方法優(yōu)級(jí)品一級(jí)品合格品1外觀無(wú)色透明目測(cè)2異丁烯含量 /%(m/m) 99.799.098.5SH/T 1482-20043丙烷/%(m/m)

43、 0.05余量(烴類總量)余量(烴類總量)SH/T 1482-20044丙烷/%(m/m) 0.005SH/T 1482-20045丁烷/%(m/m) 余量SH/T 1482-200462-丁烯/%(m/m) 0.03SH/T 1482-200471-丁烯/%(m/m) 0.02SH/T 1482-20048丁二烯/%(m/m) 0.005SH/T 1482-20049甲醇/%(m/m) 0.00050.7(含氧化物總量)1.0(含氧化物總量)SH/T 1482-200410二甲醚/%(m/m) 0.0005SH/T 1482-200411叔丁醇/%(m/m) 0.001SH/T 1482-2

44、00412甲基叔丁基醚/%(m/m) 0.0005SH/T 1482-200413水/%(m/m) 0.01無(wú)游離水GB/T 6023-199914二聚物/%(m/m) 供需雙方商定-SH/T 1482-2004第三章、異丁烯的生產(chǎn)現(xiàn)狀與生產(chǎn)企業(yè)3.1全球異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀2000年需求量達(dá)2000萬(wàn),近年來(lái),異丁烯的需求量大增。不斷有新裝置建成。2009年6月,松原產(chǎn)業(yè)位于韓國(guó)梅巖生產(chǎn)基地,投資2千萬(wàn)美元的全新異丁烯工廠全線投產(chǎn)。該公司稱其是全球范圍內(nèi)擁有3萬(wàn)噸產(chǎn)能的第一大異丁烯生產(chǎn)基地,而且使用了基于專利的叔丁醇裂化工藝。與其他從石油中提煉生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)相比,叔丁醇催化裂化具有眾多優(yōu)勢(shì)。作為

45、抗氧化劑的重要組成部分,松原將不再受到異丁烯市場(chǎng)價(jià)格波動(dòng)的影響,產(chǎn)量也將不受限制。在全球經(jīng)濟(jì)衰退以及大量化工廠關(guān)閉產(chǎn)能的背景下,德國(guó)贏創(chuàng)工業(yè)公司透露,該公司將投資數(shù)千萬(wàn)美元擴(kuò)大DL-蛋氨酸和異丁烯生產(chǎn)能力。3.2我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀及預(yù)測(cè)3.2.1 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀2005年我國(guó)采用MTBE裂解制異丁烯公司總生產(chǎn)能力約為10.6萬(wàn)t/a,生產(chǎn)公司有北京燕山石化公司產(chǎn)能為3.5萬(wàn)t/a。吉化集團(tuán)公司2006年產(chǎn)能擴(kuò)建到1.5萬(wàn)t/a。杭州順達(dá)集團(tuán)公司產(chǎn)能為1.0萬(wàn)t/a。山東濱州裕華集團(tuán)產(chǎn)能為1.2萬(wàn)t/a。洛陽(yáng)石化產(chǎn)能為1.5萬(wàn)t/a。蘭州煉油化工總廠三葉精細(xì)化工廠

46、產(chǎn)能為2000t/a。淄博齊翔工貿(mào)公司產(chǎn)能為1.0萬(wàn)t/a。遼寧錦州石化天元集團(tuán)公司產(chǎn)能為3000t/a。南京梅山化工廠產(chǎn)能為4000t/a。連云港市錦屏化工廠投資1000萬(wàn)元年產(chǎn)2000噸異丁烯生產(chǎn)裝置,由于種種原因停產(chǎn)閑置。2006年以后,國(guó)內(nèi)許多公司紛紛擴(kuò)能,東營(yíng)市齊發(fā)化工有限公司2萬(wàn)t/a產(chǎn)能于2006年9月投產(chǎn),由于金融危機(jī)的影響,2009、2010年中國(guó)沒(méi)有異丁烯項(xiàng)目投產(chǎn),但異丁烯下游需求逐步回升,異丁烯年初開(kāi)工率較低,此后開(kāi)工率大副回升。表3.1 2004-2010年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量情況表圖3.1 2004-2010年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量走勢(shì)圖3.2.2 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯

47、生產(chǎn)預(yù)測(cè)揚(yáng)巴公司是中石化和德國(guó)巴斯夫公司共同出資建立的合資企業(yè),可生產(chǎn)170萬(wàn)噸/年的高品質(zhì)化學(xué)品和聚合物。08年3月,中石化與巴斯夫簽署揚(yáng)巴公司二期擴(kuò)能項(xiàng)目協(xié)議,決定將乙烯裂解裝置由60萬(wàn)噸年提高到75萬(wàn)噸年,同時(shí)擴(kuò)建環(huán)氧乙烷裝置,發(fā)展環(huán)氧乙烷衍生物,生產(chǎn)用于洗滌產(chǎn)品的非離子表面活性劑和用作溶劑的乙二醇丁醚產(chǎn)品,以延伸乙烯價(jià)值鏈。擴(kuò)能項(xiàng)目還包括用于農(nóng)用化學(xué)品的乙醇胺和乙烯胺及生產(chǎn)絮凝劑的丙烯酸二甲氨基乙酯,并開(kāi)發(fā)碳四特殊化學(xué)品的價(jià)值鏈,其產(chǎn)品包括作為化工原料的丁二烯和異丁烯,用于生產(chǎn)新一代增塑劑的2-丙基庚醇等。隨著下游橡膠行業(yè)的發(fā)展,金融危機(jī)過(guò)后異丁烯擴(kuò)能顯而易見(jiàn)。表3.2 2011-20

48、15年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)表 圖3.2 2011-2015年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)圖3.3 國(guó)內(nèi)主要異丁烯生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)國(guó)內(nèi)主要異丁烯生產(chǎn)企業(yè)見(jiàn)下表。表3.3 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表(截止2011年7月) 3.4 國(guó)內(nèi)部分異丁烯生產(chǎn)企業(yè)概況3.4.1 北京燕山石化中國(guó)石油化工股份有限公司北京燕山分公司于2000年4月25日隨中國(guó)石化股份有限公司重組設(shè)立,由煉油廠、研究院、物資裝備中心、鐵路運(yùn)輸部、消防支隊(duì)、職業(yè)病防治所6個(gè)單位構(gòu)成,主要業(yè)務(wù)為石油煉制、石油產(chǎn)品的儲(chǔ)運(yùn)銷售、石油化工技術(shù)和催化劑的研究、開(kāi)發(fā)。第四章、異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域異丁烯的化工利用可以分為兩大類,一類是混合

49、C4(已抽提丁二烯)餾分即C4抽余異丁烯直接利用和高純度異丁烯的加工利用。表4.1 異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用領(lǐng)域異丁烯的化工利用C4抽余異丁烯高純度異丁烯1甲基叔丁基醚(MTBE)丁基橡膠2叔丁醇聚異丁烯3甲基丙烯酸甲酯(MMA)抗氧劑4聚丁烯叔丁胺5對(duì)叔辛基酚甲代烯丙基氯6異戊二烯三甲基乙酸4.1 C4抽余異丁烯的開(kāi)發(fā)利用4.1.1生產(chǎn)甲基叔丁基醚(MTBE)甲基叔丁基醚(MTBE)合成技術(shù)作為分離C4混合物的有效方法,近年來(lái)得到了迅速發(fā)展,特別隨著新配方汽油的推廣,更受到煉油行業(yè)的普遍關(guān)注。MTBE作為汽油的添加劑已經(jīng)在世界范圍內(nèi)普遍應(yīng)用,它不僅能有效提高汽油的辛烷值,而且還能改善汽車的行車性

50、能,降低排氣中CO含量,同時(shí)降低汽油的生產(chǎn)成本。MTBE應(yīng)用至今,在我國(guó)需求量、消費(fèi)量一直處于高增長(zhǎng)狀態(tài),其生產(chǎn)技術(shù)也日趨成熟。4.1.2生產(chǎn)叔丁醇叔丁醇可由異丁烯水合進(jìn)行生產(chǎn)。它又分為直接水合和間接水合兩種方法。間接水合是以硫酸為反應(yīng)介質(zhì),設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,反應(yīng)選擇性低,目前正逐漸被淘汰;直接水合是以強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂或多相催化劑存在下直接反應(yīng)生成叔丁醇,該法反應(yīng)溫度為40-100,異丁烯轉(zhuǎn)化率大于90%,選擇性超過(guò)95%,產(chǎn)品純度高達(dá)99.95%。 叔丁醇主要用于生產(chǎn)汽油添加劑,以提高汽油的辛烷值;用作硝化纖維素和合成樹(shù)脂的溶劑和稀釋劑,用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑劑;叔丁醇作為苯酚烷基化劑制

51、得的叔丁基苯酚是塑料的重要抗氧劑和穩(wěn)定劑,也是油溶性酚醛樹(shù)脂的中間體;叔丁醇和醋酐或乙酰氯反應(yīng)生成的乙酸叔丁酯,廣泛應(yīng)用于多種溶劑型涂料中,且與多種不同的樹(shù)脂有很好的配伍性,它能夠讓配方設(shè)計(jì)者在不損失其產(chǎn)品性能的前提下降低產(chǎn)品的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的含量。此外,叔丁醇還可用作合成甲基丙烯酸甲酯、2,4-二氯苯氧代乙酸叔丁酯、2,4,5-三氯苯氧化乙酸叔丁酯以及叔丁胺等的原料。4.1.3生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯(MMA)甲基丙烯酸甲酯(MMA)又名有機(jī)玻璃單體,是一種重要的有機(jī)化工原料和化工產(chǎn)品,主要用于生產(chǎn)聚甲基丙烯酸甲酯(有機(jī)玻璃),生產(chǎn)聚氯乙烯助劑ACR、MBS和用作腈綸生產(chǎn)的第二單體,也

52、可用作樹(shù)脂、膠粘劑、涂料、離子交換樹(shù)脂、紙張上光劑、紡織印染助劑、皮革處理劑、潤(rùn)滑油添加劑、原油降凝劑,木材和軟木材的浸潤(rùn)劑、電機(jī)線圈的浸透劑、絕緣灌注材料和塑料型乳液的增塑劑等,用途十分廣泛。目前,世界上MMA的生產(chǎn)主要集中在美國(guó)、西歐和日本,其中美國(guó)、西歐的生產(chǎn)主要以丙酮氰醇法為主,日本的生產(chǎn)主要以異丁烯法為主。異丁烯直接氧化法(C4法)于1982年由日本三菱人造絲公司首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,隨后日本旭化成公司、Methacryl單體公司、京都單體公司等也相繼實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。目前,此法在日本所占比例約為其總生產(chǎn)能力的60%。90年代韓國(guó)Lucky公司通過(guò)合資形式亦獲得該技術(shù),建成5萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置

53、。東亞、東南亞一些新建裝置也采用了日本轉(zhuǎn)讓的異丁烯法技術(shù)。異丁烯在鉬催化劑存在下經(jīng)空氣氧化生成甲基丙烯酸,甲基丙烯酸再與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)制得MMA。該法的特點(diǎn)是原料來(lái)源廣泛,催化劑活性高,選擇性好,壽命長(zhǎng),甲基丙烯酸的收率較高,無(wú)污染,成本低于丙酮氰醇法,在較小規(guī)模裝置上具備很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。我國(guó)MMA主要用于有機(jī)玻璃行業(yè),其消費(fèi)量約占MMA總消費(fèi)量的60%,其次是用于生產(chǎn)PVC抗沖擊改性劑ACR和MBS,另外還用于表面涂料、腈綸、金屬粘合劑、不飽和聚酯交聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑和人造大理石臺(tái)面等。主要潛在發(fā)展市場(chǎng)是有機(jī)玻璃、水性涂料行業(yè)和PVC改性劑等行業(yè)。在MMA的眾多生產(chǎn)方法中,由于我國(guó)乙烯產(chǎn)量嚴(yán)重不足

54、,且運(yùn)輸和儲(chǔ)存條件苛刻,成本高,因此不適宜采用乙烯路線,而甲基丙烯腈法的原料叔丁醇也不好解決,該工藝的經(jīng)濟(jì)競(jìng)爭(zhēng)力與其它工藝相比也并不強(qiáng),同時(shí)該技術(shù)獨(dú)家擁有,BASF公司和日本旭化成公司也不會(huì)輕易轉(zhuǎn)讓其技術(shù)。而異丁烯直接氧化法生產(chǎn)MMA技術(shù)成熟、成本低、污染小,用于規(guī)模較小的裝置時(shí)(2-5萬(wàn)噸/年),經(jīng)濟(jì)上具有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。4.1.4生產(chǎn)聚丁烯聚丁烯是相對(duì)分子量為300-3000的液體,以未經(jīng)過(guò)分離正、異丁烯的抽余C4或催化裂化C4為原料,由大量異丁烯和少量正丁烯共聚而成。由于其無(wú)毒、無(wú)臭、無(wú)味、具有良好的氧安定性、電絕緣性,因而被廣泛應(yīng)用于潤(rùn)滑油的添加劑、粘合劑以及密封填料。低相對(duì)分子質(zhì)量聚丁

55、烯產(chǎn)品,國(guó)外銷售量很大,本身的應(yīng)用面也很廣。不同相對(duì)分子質(zhì)量和粘度的產(chǎn)品可用于絕緣油、粘合劑、油品添加劑、密封材料和膠粘劑中等。但國(guó)內(nèi)除用于潤(rùn)滑油添加劑外,其他化工方面的利用沒(méi)有開(kāi)展,應(yīng)加強(qiáng)多規(guī)格產(chǎn)品的生產(chǎn)和推廣應(yīng)用。4.1.5生產(chǎn)對(duì)叔辛基酚對(duì)叔辛基酚以已抽提的C4餾分為原料,由異丁烯二聚為異辛烯,再與苯酚在陽(yáng)離于交換樹(shù)脂的催化作用下反應(yīng)而得到。它是一種重要的化工產(chǎn)品,具有廣泛的用途。對(duì)叔辛基酚與甲醛縮聚制成的對(duì)叔辛基酚甲醛樹(shù)脂(202樹(shù)脂)是橡膠工業(yè)良好的硫化劑,是子午輪胎需要的配套加工助劑。油溶性辛基酚醛樹(shù)脂可改善氯丁膠粘結(jié)劑的耐熱性、提高其剪切強(qiáng)度和耐老化性,對(duì)制鞋業(yè)等有著重要的意義。對(duì)

56、叔辛基酚在世界工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家均有生產(chǎn),美國(guó)辛基酚年產(chǎn)量為2-2.5噸,主要用于生產(chǎn)表面活性劑和酚醛樹(shù)脂;日本為4000t左右,大部分用于生產(chǎn)油溶性酚醛樹(shù)脂和橡膠配合劑生產(chǎn)。4.1.6生產(chǎn)異戊二烯異戊二烯是生產(chǎn)異戊橡膠和丁基橡膠的單體,此外還可用于合成異戊烯氯、異丁烯、芳樟醇、檸檬醛、月桂烯、熏衣草醇、維生素A、E、K、擬除蟲(chóng)菊酯多種附加值很高,經(jīng)濟(jì)效益好的精細(xì)化學(xué)品。異戊二烯一般是由異丁烯和甲醛為原料,采用烯醛法來(lái)生產(chǎn)。其生產(chǎn)工藝可分為一步法和兩步法兩種。二步法是異丁烯和甲醛在硫酸催化劑存在下,發(fā)生縮合反應(yīng)生成4,4-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)己烷(DMD),DMD再在磷酸作用下裂解生成異戊二烯、

57、甲醛和水,甲醛分離后可循環(huán)使用。該法異丁烯可來(lái)源于裂解C4或煉油廠C4餾分。一步法是由異丁烯和甲醛直接反應(yīng)生成異戊二烯,反應(yīng)條件取決于所用的催化劑。在異戊二烯的生產(chǎn)上,西德拜耳公司,前蘇聯(lián),日本可樂(lè)麗公司都采用混合C4作原料。國(guó)外從20世紀(jì)70年代開(kāi)始異戊二烯系精細(xì)化工產(chǎn)品的開(kāi)發(fā),目前,生產(chǎn)廠家主要有美國(guó)聯(lián)碳公司、德國(guó)BASF公司、日本可樂(lè)麗公司、法國(guó)Rhone-Poulenc公司以及日本瑞翁公司等,其中日本的異戊二烯精細(xì)化工利用率最高。由于目前我國(guó)異戊二烯產(chǎn)品主要依靠進(jìn)口解決,因而精細(xì)化工產(chǎn)品的研究開(kāi)發(fā)遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于國(guó)外,國(guó)產(chǎn)品牌為數(shù)極少,許多項(xiàng)目尚處在實(shí)驗(yàn)室階段。目前的生產(chǎn)和研制單位主要有上海

58、石油化工股份有限公司化工研究所、西南化工研究院以及江蘇石油化工學(xué)院等。4.2高純度異丁烯的開(kāi)發(fā)利用4.2.1生產(chǎn)丁基橡膠丁基橡膠是異丁烯和少量異戊二烯在催化劑作用下聚合而成的產(chǎn)物。它具有優(yōu)良的氣密性(對(duì)空氣的透氣性比天然橡膠低8倍多)、耐熱性、耐老化、耐化學(xué)藥品性、耐臭氧、耐溶劑,電絕緣、減震、低吸水性以及回彈性低等特點(diǎn),廣泛用于內(nèi)胎、水胎、硫化膠囊、電線電纜以及防水卷材等方面。丁基橡膠是生產(chǎn)汽車內(nèi)胎的最好膠種,尤其是生產(chǎn)子午胎必備原料,也是制造醫(yī)用瓶塞和密封制品的重要原料。在發(fā)達(dá)國(guó)家輪胎內(nèi)胎幾乎全部使用丁基橡膠制成。丁基橡膠的生產(chǎn)技術(shù)開(kāi)發(fā)于20世紀(jì)30年代,1943年由美國(guó)Exxon公司實(shí)現(xiàn)

59、工業(yè)化,鹵化丁基橡膠是普通丁基橡膠在脂肪烴溶劑中與氯或溴反應(yīng)的產(chǎn)物,它不僅保留了丁基橡膠的各種優(yōu)異性能,提高了硫化速度,改善了同天然橡膠和丁苯橡膠的相容性,而且粘結(jié)性變佳,耐熱性更好,可用作無(wú)內(nèi)胎輪胎的內(nèi)襯密封層,其工業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代。4.2.2聚異丁烯聚異丁烯(PIB)是以高純度異丁烯為原料,在AlCl3或BF3催化劑作用下反應(yīng)生成的聚合物,是一種無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒的粘稠或半固體物質(zhì),廣泛用作膠粘劑基料、增粘劑,表面保護(hù)層、潤(rùn)滑劑、填隙膩?zhàn)印⑼苛?、密封材料、?rùn)滑油添加劑、電絕緣材料、粘合劑、膩?zhàn)幽z以及其他高聚物共混改性劑等。國(guó)外生產(chǎn)的聚異丁烯產(chǎn)品主要是根據(jù)其分子量的大小來(lái)劃分品種牌

60、號(hào),其中Mn=1000左右的用量最大,約占低分子量聚異丁烯消費(fèi)總量的80%-85%。產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)潤(rùn)滑油添加劑和調(diào)制二沖程內(nèi)燃機(jī)油等。此類牌號(hào)的產(chǎn)品主要有美國(guó)Exxon公司的P-950,日本石油株式會(huì)社的HV-100,德國(guó)BASF公司的Glissopal等。生產(chǎn)技術(shù)主要采用德國(guó)BASF公司和美國(guó)Exxon公司的連續(xù)聚合技術(shù)。目前我國(guó)生產(chǎn)的聚異丁烯產(chǎn)品主要用作潤(rùn)滑油添加劑,由于國(guó)內(nèi)產(chǎn)不足需,每年都得大量進(jìn)口,尤其是末端雙鍵含量高的高活性LIPB,需求量幾乎全部依賴進(jìn)口解決,而該產(chǎn)品最適合采用純異丁烯來(lái)合成,因此在我國(guó)利用純異丁烯資源開(kāi)發(fā)聚異丁烯產(chǎn)品具有廣闊的前景。4.2.3生產(chǎn)抗氧劑以異丁烯為

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