1、丁腈橡膠的配合與加工主要內(nèi)容丁腈橡膠的結(jié)構(gòu)與性能丁腈橡膠的配合丁腈橡膠的加工第一部分 丁腈橡膠的結(jié)構(gòu)與性能丁腈橡膠的分類丁腈橡膠的結(jié)構(gòu)丁腈橡膠的性能一NBR的分類 NBR是丁二烯和丙烯腈的低溫乳液無(wú)規(guī)共聚物。根據(jù)丙烯腈含量 (1651%)分。預(yù)交聯(lián)丁腈橡膠，NBR/PVC共混物常用NBR的品級(jí)二丁腈橡膠的結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu): 不飽和、極性橡膠聚合溫度低：反式結(jié)構(gòu)高，1，2-含量低；兩種結(jié)構(gòu)單元無(wú)規(guī)共聚，為非自補(bǔ)強(qiáng)橡膠。不飽和極性影響耐老化、硫化特性影響耐油、耐寒、絕緣性丙烯腈含量丁二烯聚合方式分子量及分布1. ACN含量與TgNBR 1704，NBR 2707NBR 2907，NBR 3305NBR

2、3604，NBR 4005Tg(3305)=-24.9Tg(2907)=-29.2 柔性變差 耐低溫性變差 彈性變差 壓縮永久變形增加 電絕緣性下降 耐油性提高 抗靜電性提高 強(qiáng)度提高 耐磨性提高 耐老化性能提高內(nèi)聚能密度增加溶解度參數(shù)增加極性增加結(jié)構(gòu)參數(shù)NBR性能與ACN含量的關(guān)系性能變差性能變好隨著ACN含量的增加：硬度、回彈與ACN含量的關(guān)系體積膨脹率與ACN含量的關(guān)系壓縮變形與ACN含量的關(guān)系2. 丁二烯聚合方式 丁二烯主要以反-1,4-的方式鍵合，少量以順-1,4- 方式或1,2-方式鍵合。 主要決定于聚合溫度，聚合溫度較低時(shí)，以反1,4- 構(gòu)為主，另兩種結(jié)構(gòu)減少。 聚合溫度和聚合條

3、件對(duì)共聚結(jié)構(gòu)有影響。 聚合溫度和丁二烯單元的微觀結(jié)構(gòu)順1,4-結(jié)構(gòu)的提高有利于提高彈性和耐寒性；反1,4-結(jié)構(gòu)的增加有利于提高拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力和硬度，但彈性和低溫柔順性下降。1,2-結(jié)構(gòu)含量的增加會(huì)提高硫化膠的耐熱氧老化性能，但彈性和低溫性能下降。聚合溫度，丁二烯單元的微觀結(jié)構(gòu)順1,4-含量，%反1,4-含量，%1,2-含量，%-200.879.619.657.771.520.85014.862.023.210027.651.421.0順1,4-1,2-反1,4-順1,4-1,2-反1,4-根據(jù)Asuka Shimba的計(jì)算方法按下式計(jì)算各異構(gòu)體含量： C=（1.7455Ac - 0.015

4、1Av）=0.068612V=（0.3746Av - 0.0070Ac）=0.041236T=（0.4292A T - 0.0129Av - 0.0454Ac）C、V、T分別表示順-1,4結(jié)構(gòu)，1,2-結(jié)構(gòu)和反1,4-結(jié)構(gòu)的含量；Ac 、Av 、AT分別為各異構(gòu)體特征譜帶的吸光度，即750cm-1、916cm-1和965cm-1處的吸光度。 各異構(gòu)體含量按下式計(jì)算： 1,2-結(jié)構(gòu)含量 % =100V/(C+V+T) 順1,4-結(jié)構(gòu)含量 % =100C/(C+V+T) 反1,4結(jié)構(gòu)含量 % =100T/(C+V+T)NBR丁二烯單元的微觀結(jié)構(gòu)順1,4-含量，%反1,4-含量，%1,2-含量，%3

5、3058.269.022.829079.367.123.63. 分子量及分子量分布 丁腈橡膠的分子量可由數(shù)千到數(shù)十萬(wàn)。分子量數(shù)千的丁腈橡膠為液體狀態(tài)，可作NBR的增塑劑使用。固體NBR的分子量高達(dá)數(shù)十萬(wàn)以上，通常用門(mén)尼粘度表示。門(mén)尼粘度在45左右的為低門(mén)尼粘度;60左右的為中門(mén)尼粘度;80以上的為高門(mén)尼粘度。門(mén)尼粘度對(duì)物理性能有影響門(mén)尼粘度增大時(shí)，硫化膠的拉伸強(qiáng)度和回彈性等機(jī)械性能提高，但可塑性降低，加工性能變差。當(dāng)分子量相同但分子量分布較寬時(shí)，由于低分子級(jí)分的存在，其加工性能得到改善，而且可以填充較高量補(bǔ)強(qiáng)劑的和填料以降低成本，但硫化膠的力學(xué)強(qiáng)度下降。NBR3305和NBR2907的分子量及

6、分布4. 金屬離子含量聚合時(shí)用的皂和凝固劑對(duì)NBR的硫化速度、加工性能、吸水性、金屬腐蝕性和對(duì)模具的污染性也有影響。鈉、鉀離子會(huì)加速丁腈橡膠的硫化，而鎂、鈣離子會(huì)延緩橡膠的硫化，因此硫化膠的交聯(lián)密度降低，機(jī)械強(qiáng)度下降。凝固劑等離子性不純物對(duì)硫化膠的電性能和金屬腐蝕性也有很大影響。 金屬離子含量與門(mén)尼焦燒時(shí)間金屬離子含量與定伸應(yīng)力三. 丁腈橡膠的性能優(yōu)秀的耐油、耐非極性溶劑性能;以橡膠在No.3油中的體積膨脹率表示耐油性。將橡膠材料的耐熱性和耐油性分為十級(jí)：A-B-C-D-E-F-G-H-J-K。等級(jí)ABCDE耐熱性/70100125150175耐油性/級(jí)FGHJK耐熱

7、性/200225250275300耐油性/%6040302010不同橡膠的耐熱、耐油分級(jí)102030406080100120140NoA 70B 100C 125D 150E 175F 200G 225H 250耐熱性 oC80%VAFPM44%ACN34%ACNFMVQMVQEVMACMHNBRNBRCO/ECOCM/CSMEPDMIIRCRSBRBRNRPU18%ACN48%ACN40%VA在 ASTM 3#油中的最大體積膨脹率 (%)NBR的性能抗靜電性在通用橡膠中最好，可作導(dǎo)電橡膠; NBR的體積電阻率為1091010cm，半導(dǎo)體體積電阻率的上限是1010cm。膠種體積電阻，cm天然橡

8、膠（NR）101517丁苯橡膠（SBR）101416順丁橡膠（BR）101415乙丙橡膠（EPDM）101617硅橡膠（Q）101317聚氨酯橡膠（PU）101317氯丁橡膠（CR）101112丁腈橡膠（NBR）10910氣密性好，僅次于IIR;耐熱性、耐臭氧性比NR、SBR、BR好，比EPM、IIR、 CR差;長(zhǎng)期使用溫度為100。與極性物質(zhì)如PVC、酚醛樹(shù)脂、尼龍相容性好。丁腈橡膠與常用共混樹(shù)脂的溶解度參數(shù)橡膠溶解度參數(shù)樹(shù)脂溶解度參數(shù)丁腈橡膠丙烯腈含量-18%丙烯腈含量-25%丙烯腈含量-30%丙烯腈含量-40%酚醛樹(shù)脂21.423.917.8聚氯乙烯19.419.1聚酰胺6627.819

9、.7雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂19.822.221.0聚氨酯20.4氯丁橡膠19.2脲醛樹(shù)脂19.620.6丁苯橡膠17.4聚酯PET21.0彈性、耐寒性差;非結(jié)晶性橡膠，強(qiáng)度低。 NBR的純膠硫化膠拉伸強(qiáng)度為34.5MPa， 炭黑補(bǔ)強(qiáng)后硫化膠的拉伸強(qiáng)度為2530MPa。丁腈橡膠的缺點(diǎn)四. 丁腈橡膠的應(yīng)用 丁腈橡膠主要用作耐油制品，如耐油膠管、膠輥、密封件、大型油囊等。 丁腈橡膠還可作為PVC的改性劑及與PVC并用作阻燃制品；作抗靜電好的橡膠制品。 第二部分 丁腈橡膠的配合硫化體系補(bǔ)強(qiáng)與填充體系增塑體系防護(hù)體系第一章 硫化體系NBR分子結(jié)構(gòu)中含有雙鍵，既可以用硫黃硫化體系硫化，又可以用過(guò)氧化物和樹(shù)脂硫化

10、。硫黃硫化是目前NBR使用最為廣泛的硫化體系。硫化歷程與硫化曲線硫化曲線焦燒期熱硫化期平坦硫化期過(guò)硫化期溫度曲線-等溫硫化扭矩曲線硫化曲線硫化曲線中常用的參數(shù)最小轉(zhuǎn)矩 (Minimum Torque）ML最大轉(zhuǎn)矩 (Maximum Torque) MH焦燒時(shí)間（T10）：膠料從加入到模具中受熱開(kāi)始到轉(zhuǎn)矩為M10所對(duì)應(yīng)的時(shí)間； M10=ML+（MH-ML）10理論正硫化時(shí)間（TH）：膠料從加入到模具中受熱開(kāi)始到轉(zhuǎn)矩達(dá)到最大值所需要的時(shí)間； 工藝正硫化時(shí)間(T90)：膠料從加入到模具中受熱開(kāi)始到轉(zhuǎn)矩達(dá)到M90所需要的時(shí)間。 M90=ML+（MH-ML）90硫化溫度對(duì)硫化速度的影響150160170

11、硫黃用量對(duì)硫化速度和焦燒時(shí)間的影響0.5 phr S2.0 phr S1.5 phr S1.0 phr S2.5 phr S平坦期長(zhǎng)短與配方的關(guān)系0.5 phr S2.0 phr S1.5 phr S1.0 phr S2.5 phr S一、各種硫黃硫化體系 硫黃硫化體系的組成 各種硫黃硫化體系的特性（一）硫黃硫化體系的組成硫化劑：硫黃（普通硫黃粉、不溶性硫黃）（0.32.5份）活化劑：氧化鋅（主活化劑）（35份） 硬脂酸（助活化劑）（0.53份）促進(jìn)劑：噻唑類（M, DM）次磺酰胺類（CZ, NS, NOBS,DZ)秋蘭姆類（TMTM, TMTD)二硫代氨基甲酸鹽（ZDC,ZDMC）胍類(DP

12、G, DOTG)主促進(jìn)劑助促進(jìn)劑促進(jìn)速度 以促進(jìn)劑M對(duì)NR的使用效果作為標(biāo)準(zhǔn)來(lái)比較促進(jìn)劑的硫化速度。 1慢速級(jí)促進(jìn)劑： H、NA-22 2中速級(jí)促進(jìn)劑： D 3準(zhǔn)速級(jí)促進(jìn)劑： M、DM、CZ、DZ、NOBS 4超速級(jí)促進(jìn)劑： TMTD(TT)、TMTM(TS) 5超超速級(jí)促進(jìn)劑：ZDMC、ZDC1. 噻唑類促進(jìn)劑酸性、準(zhǔn)速級(jí)，促進(jìn)速度較快；M焦燒時(shí)間短，易焦燒；DM焦燒時(shí)間稍長(zhǎng)，生產(chǎn)安全性好。硫化平坦性好，過(guò)硫性小。被炭黑吸附不明顯，宜和酸性炭黑配合，使用爐黑時(shí)要防止焦燒。無(wú)污染，可以用作淺色橡膠制品。有苦味，不宜用于食品工業(yè)。噻唑類 常用品種硫醇基苯并噻唑 2-Mercaptobenzoth

13、iazoleMBT/M二硫化苯并噻唑 2,2-DithiobisbenzothiazoleMBTS/DM硫醇基苯并噻唑鋅鹽MZ2. 次磺酰胺類促進(jìn)劑硫化速度比噻唑類快1個(gè)促進(jìn)基1個(gè)活化基1個(gè)防焦基焦燒時(shí)間長(zhǎng)作用特性屬酸、堿自我并用型，具有遲效性：硫化速度快，硫化曲線平坦，硫化膠綜合性能好；宜與爐法炭黑配合。適于合成橡膠的高溫快速硫化和厚制品的硫化；誘導(dǎo)期的長(zhǎng)短與胺基相連的基團(tuán)的大小和數(shù)量有關(guān)，基團(tuán)越大，數(shù)量越多，焦燒時(shí)間越長(zhǎng)。 如DCBSNOBSCBS。次磺酰胺類 常用品種 N-環(huán)己基苯并噻唑次磺酰胺-CZ,CBSN-Cyclohexyl-benzothiazolesulfenamideN,N

14、-二環(huán)己基苯并噻唑次磺酰胺-DZ,DCBSN,N-Dicyclohexyl-benzothiazolesulfenamideN- 叔丁基苯并噻唑次磺酰胺-NS,TBBSN-t-Butyl-2-benzothiazolesulfenamide嗎啉基苯并噻唑次磺酰胺-NOBS，MBS(Morpholinothio)benzothiazolesulfenamide3. 秋蘭姆類促進(jìn)劑 - thiuram2個(gè)促進(jìn)基2個(gè)活化基硫化速度快焦燒時(shí)間短可作硫化劑x2時(shí)，硫化基秋蘭姆類 作用特性超速級(jí)酸性促進(jìn)劑，硫化速度快，焦燒時(shí)間短，應(yīng)特別注意焦燒傾向。一般不單獨(dú)使用，而與噻唑類、次磺酰胺類并用；秋蘭姆類促進(jìn)

15、劑中的硫原子數(shù)大于或等于2時(shí)，可以作硫化劑使用，用于無(wú)硫硫化。適于制作耐熱膠種。秋蘭姆類 常用品種四甲基秋蘭姆一硫化物-TMTM,TSTetra-methylthiuram monosulde四甲基秋蘭姆二硫化物-TMTD,TTTetra-methylthiuram disulde四乙基秋蘭姆二硫化物-TETDTetra-ethylthiuram disulde雙五亞甲基秋蘭姆四硫化物-TRA4. 二硫代氨基甲酸鹽類促進(jìn)劑 2個(gè)活化基硫化速度極快焦燒時(shí)間短2個(gè)促進(jìn)基鍵極化，易斷裂，活性高二硫代氨基甲酸鹽類 作用特性超超速級(jí)酸性促進(jìn)劑，硫化速度比秋蘭姆類還要快，誘導(dǎo)期極短。適用于室溫硫化、膠乳制

16、品的硫化，或低不飽和度橡膠如IIR、EPDM的硫化。二硫代氨基甲酸鹽 常用品種二甲基二硫代氨基甲酸鋅二丁基二硫代氨基甲酸鋅二乙基二硫代氨基甲酸鋅乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅ZDMC/PZZMC/ZDEC/EZBZPX5. 胍類促進(jìn)劑只有活化基，沒(méi)有促進(jìn)基、硫化基。2個(gè)活化基胍類 作用特性中速堿性促進(jìn)劑，是堿性促進(jìn)劑中用量最大的一種。硫化起步慢，操作安全性好；適用于厚制品（如膠輥）的硫化，一般不單獨(dú)使用。只在硬橡膠制品中單獨(dú)使用。容易使制品老化龜裂，有變色污染性。常與M、DM、CZ并用，活化硫化體系。胍類 常用品種二苯胍D，DPGDiphenylguanidine二鄰甲苯胍DOTGDi-o-toly

17、lguanidine6. 硫脲類促進(jìn)劑 只有活化基，沒(méi)有促進(jìn)基、硫化基。2個(gè)活化基硫脲類 常用品種亞乙基硫脲-NA-22, ETUN,N-ethylenethioureaN,N-二丁基硫脲-DBTUN,N-DibutylthioureaN,N-二乙基硫脲-DETUN,N-Diethylthiourea硫脲類 作用特性促進(jìn)效能低，抗焦燒性能差， 除了用于CR、CO、CPE的促進(jìn)和交聯(lián)外，其它二烯類橡膠很少使用。NA22是CR常用的促進(jìn)劑。 7. 醛胺類促進(jìn)劑4個(gè)活化基只有活化基，沒(méi)有促進(jìn)基、硫化基。醛胺類 作用特性弱的堿性慢速促進(jìn)劑；不單獨(dú)使用，一般用作助促進(jìn)劑。各類促進(jìn)劑的硫化曲線對(duì)比促進(jìn)劑作

18、用特性對(duì)比（二）各種硫黃硫化體系 普通硫黃硫化體系-CV 有效硫化體系-EV 半有效硫化體系-SEV 高溫快速硫化體系 平衡硫化體系-EC1.普通硫黃硫化體系-CV(Conventional Vulcanization) 配合特點(diǎn):高硫低促：促進(jìn)劑/S=(0.60.8)/(1.52.5) 硫化膠結(jié)構(gòu)特點(diǎn):以多硫交聯(lián)鍵為主(70%以上) 硫化膠性能特點(diǎn):耐老化性能差，硫化膠不能在高溫 下長(zhǎng)期使用；硫化膠的強(qiáng)度和動(dòng)態(tài)疲勞性能好。 適用場(chǎng)合:常溫、動(dòng)態(tài)情況下使用的制品。2.有效硫化體系-EV（Efficient Vulcanization） 配合特點(diǎn)：高促低硫: 促進(jìn)劑/硫=(35)/(0.30.5

19、) 無(wú)硫配合: TMTD或DTDM(1.52.0份) 硫化膠結(jié)構(gòu)特點(diǎn):90%以上是單硫和雙硫交聯(lián)鍵。 性能特點(diǎn):耐熱氧老化性能好,動(dòng)態(tài)疲勞和強(qiáng)度低。 適用場(chǎng)合:高溫、靜態(tài)制品。3.半有效硫化體系-SEV（ Semi-efficient Vulcanization） 配合特點(diǎn)：高促低硫：促進(jìn)劑/硫=1/1 硫和無(wú)硫配合 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：既有適量的多硫鍵,又有適量的單、 雙硫鍵。 性能特點(diǎn)：耐中等程度的高溫,又有一定動(dòng)態(tài)疲 勞性能。三種硫黃硫化體系的對(duì)比配方成分 CVEVSEV高促低硫 S/硫載體高促低硫 無(wú)硫S2.50.51.51.5NOBS0.63.01.11.50.6TMTD0.61.1DTDM1

20、.10.6（代替S）4. 高溫快速硫化體系 選用耐熱膠種 采用有效或半有效硫化體系 特種配合 其它配合要點(diǎn)1) 選用耐熱膠種膠 種極限硫化溫度 膠 種極限硫化溫度NRSBRNBR240300300 CR EPDM IIR260300300適用于高溫快速硫化的膠種為EPDM、IIR、NBR、SBR等。 2) 采用有效或半有效硫化體系 有效EV和半有效SEV硫化體系； 高促低硫和硫載體硫化配合，后者采用DTDM最好，焦燒時(shí)間和硫化特性范圍比較寬，容易滿足加工要求 。3) 硫化的特種配合 保持高溫下硫化膠的交聯(lián)密度不變： 增加硫用量:降低硫化效率并使多硫交聯(lián)鍵增加。 兩者同時(shí)都增加:硫化效率保持不變

21、。 增加促進(jìn)劑用量: 可以提高硫化效率。4) 其它配合要點(diǎn) 使用足量的硬脂酸。 使用防老劑，但不必過(guò)多。5. 平衡硫化體系-EC（Equilibrium Cure） 解決不飽和橡膠的硫化返原問(wèn)題。 在硫化體系中加入抗硫化返原劑Si-69。 20 世紀(jì) 80 年代德國(guó)德固薩公司提出-使返原造成的多硫鍵裂解與新生成多硫鍵維持一個(gè)動(dòng)力學(xué)平衡。Si-69的結(jié)構(gòu)雙（三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫化物Si-69析出的活性硫參與硫化反應(yīng)，其形成交聯(lián)鍵的速率比硫黃形成交聯(lián)鍵的速度慢，從而使硫化膠的交聯(lián)密度在較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)保持動(dòng)態(tài)的常量，消除硫化返原現(xiàn)象。配合特點(diǎn)：硫黃促進(jìn)劑 Si-69等摩爾比。適合大型厚制品的硫化

22、。Si-69抗硫化返原的原理常用的抗硫化返原的方法采用硫給體或有效硫化體系：對(duì)撕裂強(qiáng)度和耐疲勞性有不利影響。低溫長(zhǎng)時(shí)間硫化：生產(chǎn)效率下降且橡膠制品在高溫下使用時(shí)易降解。并用具有增大模量的橡膠(如 SBR 和HVBR）使用抗硫化返原劑：通過(guò)DielsAlder反應(yīng)形成大量熱穩(wěn)定性好且柔順的交聯(lián)鍵。Duralink HTS（HS-258）美國(guó)孟山都公司產(chǎn)品。二水合六亞甲基-1 ,6-二硫代硫酸二鈉鹽。Perkalink-900Perkalink 900 是Flexsys 公司產(chǎn)品，化學(xué)名稱為1 ,3-(檸康亞胺甲基) 苯。Vulcuren KA91881,6-雙(N,N-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-

23、己烷。抗返原劑HVA -2N,N-間亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺(HVA-2)（DL-268）既可作硫化劑，也可作過(guò)氧化物體系的助硫化劑，作用機(jī)理與Duralink HTS 相似。二、過(guò)氧化物硫化應(yīng)用于不飽和橡膠：如NR、BR、NBR、CR、SBR等。應(yīng)用于飽和橡膠：如EPM只能用過(guò)氧化物硫化。應(yīng)用于雜鏈橡膠：如Q的硫化。1. 過(guò)氧化物硫化的特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)：交聯(lián)鍵為CC鍵，鍵能高，熱、化學(xué)穩(wěn)定性好，具有優(yōu)異的抗熱氧老化性能；硫化膠的永久變形低；無(wú)硫化返原。缺點(diǎn)：動(dòng)態(tài)性能和加工安全性差，過(guò)氧化物價(jià)格昂貴，某些過(guò)氧化物有臭味。應(yīng)用：靜態(tài)密封或高溫的靜態(tài)密封制品中。2. 常用的過(guò)氧化物硫化劑常用的過(guò)氧化物硫化劑為

24、二烷基過(guò)氧化物、二酰基過(guò)氧化物和過(guò)氧酯。選擇過(guò)氧化物，一般需要從過(guò)氧化物的半衰期、揮發(fā)性、氣味、酸堿性物質(zhì)對(duì)它的影響以及加工的安全性、硫化膠的物理機(jī)械性能等方面考慮。名稱結(jié)構(gòu)1分鐘半分解溫度縮寫(xiě)二叔丁基過(guò)氧化物193DBP 過(guò)氧化苯甲酰133BPO叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯 166TBPB二枯基過(guò)氧化物171DCP名稱結(jié)構(gòu)1分鐘半分解溫度縮寫(xiě)2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過(guò)氧化) 己烷179DBPH, AD1,1-雙(叔丁基過(guò)氧基)-3,3,5-三甲基-環(huán)己烷148DBPC, 3M1,1-雙(叔丁基過(guò)氧基)-環(huán)己烷DBC3. 過(guò)氧化物的助交聯(lián)劑 常用的助交聯(lián)劑分為兩大類。分子中不含烯丙基氫的，以

25、加成反應(yīng)參與交聯(lián)。分子中含有烯丙基氫的，以取代反應(yīng)參與交聯(lián)。不含烯丙基氫的助硫化劑含烯丙基氫的助硫化劑4. 過(guò)氧化物硫化的配合要點(diǎn)用量根據(jù)膠種確定： 過(guò)氧化物的交聯(lián)效率：1g分子的有機(jī)過(guò)氧化物能使多少克橡膠分子產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)。配合要點(diǎn)使用氧化鋅和硬脂酸：氧化鋅提高耐熱性。加入適量的堿性物質(zhì)：氧化鎂，三乙醇胺和二苯胍，防止過(guò)氧化物失效；盡量少用酸性物質(zhì)如硬脂酸，酸性填料如槽法炭黑、白炭黑和陶土及能脫出氫離子或自由基的防老劑。加助硫化劑，防止發(fā)生斷裂。5. 過(guò)氧化物硫化條件的確定選取一分鐘半分解溫度接近硫化溫度的過(guò)氧化物；硫化溫度應(yīng)該高于該分解溫度；硫化時(shí)間：該硫化溫度下半衰期的610倍。成分EV1

26、EV2EV3過(guò)氧化物NBR（丙烯腈含量18%）100100100100ZnO555硬脂酸0.510.5防老劑Vulkanox OCD2.5防老劑RD11.51.0防老劑Vulkanox MB-21.52.5補(bǔ)強(qiáng)劑炭黑N55050308040補(bǔ)強(qiáng)劑炭黑N77250增塑劑DOP55增塑劑Vulcanol OT620防焦劑CTP11硫黃0.40.30.3促進(jìn)劑CZ(CBS)21.5促進(jìn)劑NS(TBBS)1.5促進(jìn)劑TMTD222.5過(guò)氧化物 DCP4硫化條件(min)160 251601616025180 12性能EV1EV2EV3過(guò)氧化物門(mén)尼粘度78876777焦燒時(shí)間t5，min3.21.83.

27、40.6工藝正硫化時(shí)間t90，min7.22.67.04.9硬度，邵A 71727170拉伸強(qiáng)度，MPa16.919.515.818.3斷裂伸長(zhǎng)率，%310365310260100%定伸應(yīng)力，MPa4.34.44.74.2200%定伸應(yīng)力，MPa16.317.315.413.0壓縮變形（10070hr）,%122016壓縮變形（12570hr）,%3114脆性溫度，-60-62-62玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，-49-53-60壓縮變形（-2024hr）,%1720三. NBR的硫黃硫化體系硫黃硫化配合時(shí)硫黃的用量可稍低些，為加快硫化速度，硫化促進(jìn)劑的用量可以稍多。不同丙烯腈含量的丁腈橡膠所需的硫黃用量也

28、不同。丙烯腈含量高的丁腈橡膠，所需硫黃用量也可適當(dāng)減少。增加硫黃的用量能使硫化膠的交聯(lián)密度、定伸應(yīng)力增加，耐油性稍有提高，但耐熱老化性能、斷裂伸長(zhǎng)率下降。硫黃硫化體系根據(jù)硫化劑和促進(jìn)劑的配比及其對(duì)性能的要求不同又可以分為普通硫黃硫化體系（CV）、半有效硫化體系（SEV）、有效硫化體系（EV）。不同硫化體系的NBR3305配方 硫化配合與硫化特性硫化體系與強(qiáng)度性能硫化體系與伸長(zhǎng)率硫化體系與壓縮變形硫化體系與耐熱氧老化硫化體系與耐油性硫黃用量與硫化膠性能促進(jìn)劑用量與硫化膠性能過(guò)氧化物用量與硫化膠性能小結(jié)針對(duì)不同的性能要求調(diào)整相應(yīng)的硫化配合：要求有較高的耐熱性能時(shí)：可以采用過(guò)氧化物（DCP）配合或低

29、硫配合和硫載體(如用3份的TMTD代替硫黃、DTDM)配合；要求有較高的耐熱氧老化性能和低的壓縮變形時(shí)：可采用高量秋蘭姆與次磺酰胺并用，或秋蘭姆與噻唑類DM并用的低硫（0.30.5份）配方，同時(shí)可減少焦燒現(xiàn)象及硫化膠的噴霜。各種常用硫化體系第二章 補(bǔ)強(qiáng)與填充體系炭黑白炭黑白色填料（碳酸鈣、陶土、滑石粉）一、炭黑1. 炭黑的分類：槽法炭黑 （Channel Process Carbon Black） 轉(zhuǎn)化率低、含氧量高、呈酸性，能延緩橡膠的硫化；補(bǔ)強(qiáng)性較差。爐法炭黑 （Furnace Process Carbon Black） 轉(zhuǎn)化率高、含氧量低、呈堿性，能加速橡膠的硫化；補(bǔ)強(qiáng)性好，應(yīng)用廣泛。熱

30、裂法炭黑（Thermal Process Carbon Black） 含氧量低、粒子粗大、補(bǔ)強(qiáng)性差。新工藝炭黑（New Technical Carbon Black）2. 炭黑的基本性質(zhì)2.1 炭黑的結(jié)構(gòu)度：炭黑的鏈枝狀結(jié)構(gòu)在空間的伸展程度常作為衡量炭黑結(jié)構(gòu)的指標(biāo),稱為炭黑的結(jié)構(gòu)度。DBP吸收值：?jiǎn)挝毁|(zhì)量的炭黑吸收DBP（鄰苯二甲酸二丁酯）的體積份數(shù)。以每100克炭黑吸收的DBP的體積數(shù)（cm3）表示。DBP120cm3/100g 高結(jié)構(gòu)度炭黑DBP80cm3/100g 低結(jié)構(gòu)度炭黑6個(gè)碳原子形成一個(gè)碳環(huán)幾十個(gè)碳環(huán)形成一個(gè)層面35個(gè)層面形成一個(gè)微晶成千上萬(wàn)微晶同心取向排列形成粒子- parti

31、cle粒子間相互熔聚，形成聚集體- aggregate聚集體通過(guò)分子間作用力形成凝聚體- agglometate擠壓造拉，形成宏觀粒子- pellet炭黑的微觀結(jié)構(gòu)層次包容橡膠又稱吸留橡膠，是被炭黑聚集體的鏈枝狀結(jié)構(gòu)屏蔽（包藏）的那部分橡膠。吸留橡膠中包含一部分結(jié)合橡膠。包容橡膠的數(shù)量由炭黑的結(jié)構(gòu)決定，結(jié)構(gòu)高的炭黑能形成更多的包容橡膠。包容橡膠的運(yùn)動(dòng)性受到限制影響橡膠的變形特性影響橡膠的加工性能。2.2 炭黑的粒徑炭黑的粒徑是指構(gòu)成炭黑聚集體中單顆粒子（particle）的粒徑大小，單位為nm。結(jié)合橡膠結(jié)合橡膠（bound- rubber）也稱為炭黑凝膠，是指炭黑混煉膠中不能被橡膠的良溶劑溶解

32、的那部分橡膠。通常采用結(jié)合橡膠來(lái)衡量炭黑和橡膠之間相互作用能力的大小，結(jié)合橡膠多則補(bǔ)強(qiáng)性高，所以結(jié)合橡膠是衡量炭黑補(bǔ)強(qiáng)能力的標(biāo)尺。2.3 炭黑的表面化學(xué)性質(zhì)炭黑的PH值影響橡膠的硫化，酸性炭黑會(huì)延遲硫化；堿性炭黑則會(huì)加速硫化。炭黑的表面基團(tuán):主要在層面的邊緣。自由基;氫;羥基;羧基;內(nèi)酯基;醌基。3. 炭黑性質(zhì)對(duì)加工性能的影響3. 炭黑性質(zhì)對(duì)硫化膠物理性能的影響4. 炭黑用量對(duì)橡膠性能的影響5. 炭黑對(duì)丁腈橡膠性能的影響丁腈橡膠因?qū)儆诜墙Y(jié)晶性無(wú)定形聚合物，本身強(qiáng)度較低，必須經(jīng)補(bǔ)強(qiáng)后才有實(shí)用價(jià)值。炭黑是丁腈橡膠的主要補(bǔ)強(qiáng)劑。由于丁腈橡膠是極性橡膠，分子間的相互作用力大，分子的柔性差，因此硫化膠的

33、彈性、耐低溫性能往往較差。在炭黑的選擇上以選用粒徑大、結(jié)構(gòu)度低的炭黑為主。5.1 炭黑用量的影響對(duì)門(mén)尼粘度的影響對(duì)硫化特性的影響對(duì)硬度和定伸的影響對(duì)回彈的影響對(duì)伸長(zhǎng)率的影響對(duì)強(qiáng)度的影響對(duì)壓縮變形的影響對(duì)耐熱氧老化性能的影響對(duì)耐油性的影響5.2 炭黑種類對(duì)性能的影響不同種類的炭黑填充NBR3305對(duì)門(mén)尼粘度的影響對(duì)扭矩差的影響對(duì)硫化特性的影響對(duì)定伸應(yīng)力的影響對(duì)硬度的影響對(duì)回彈性的影響對(duì)強(qiáng)度的影響對(duì)伸長(zhǎng)率的影響對(duì)耐油性的影響小結(jié)炭黑的粒徑越小，混煉膠的門(mén)尼粘度越高，焦燒時(shí)間越短，硫化速度越快，對(duì)NBR3305的補(bǔ)強(qiáng)效果越好，從而引起硬度、拉神強(qiáng)度、定伸應(yīng)力的提高，耐油性提高，但回彈性和斷裂伸長(zhǎng)率降

34、低。炭黑用量增加與粒徑減小有類似的效果。如果對(duì)硫化膠的強(qiáng)度性能要求較高，可以選用N330和N220系列的炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)劑；如果對(duì)硫化膠的回彈性和壓縮變形要求較高，一般建議選用粒徑較大的炭黑，如N550、 N770、N880及N990、噴霧炭黑等。對(duì)于高補(bǔ)強(qiáng)性的炭黑如N220和N330，一般用量每增加x份，硬度增加（x/2+2）度；對(duì)于低補(bǔ)強(qiáng)性的炭黑如N550，N770和N880，一般用量每增加x份，硬度分別增加其用量的二分之一，三分之一和四分之一。炭黑的性質(zhì)尤其是結(jié)構(gòu)度對(duì)丁腈橡膠擠出物的性能也有很大影響，而與炭黑的粒徑和表面性質(zhì)關(guān)系不大。高結(jié)構(gòu)度的炭黑容易形成更多的包容橡膠，對(duì)大分子的運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生較

35、大的限制，因此壓出物的口型膨脹率或壓延膠片的收縮率都較小。各種炭黑對(duì)丁腈膠料壓出膨脹率的影響順序如下：高結(jié)構(gòu)高耐磨爐黑快壓出爐黑高耐磨爐黑通用爐黑中超耐磨爐黑半補(bǔ)強(qiáng)爐黑細(xì)粒子爐黑中粒子熱裂法炭黑細(xì)粒子熱裂法炭黑。隨著壓出膨脹率的降低，壓出速度加快，壓出半成品外觀平整光滑，全面改善了壓出工藝性能。二、白炭黑 按照制造方法分氣相法(煅燒法)白炭黑-Fume Silica純度高，雜質(zhì)少；粒徑小（1525nm）, 補(bǔ)強(qiáng)性高；結(jié)合水含量低。濕法(沉淀法)白炭黑-Precipitated Silica純度低；結(jié)合水含量高；粒徑大（2040nm）, 補(bǔ)強(qiáng)性低；價(jià)格便宜，工藝性能較氣相法好；白炭黑表面大量的極

36、性硅醇基團(tuán)使其與極性橡膠(如NBR) 的相互作用要強(qiáng)于非極性橡膠(如NR)。有機(jī)官能團(tuán)和白炭黑相互作用的強(qiáng)度按以下順序依次遞減：氰基，苯環(huán)，雙鍵。白炭黑表面存在的大量羥基使其很容易通過(guò)氫鍵鍵合而降低在其橡膠中的分散。硅烷偶聯(lián)劑能與白炭黑表面的硅醇反應(yīng)，改善白炭黑的補(bǔ)強(qiáng)效果。硅烷偶聯(lián)劑如硫代氰基硅烷(Si264)和四硫硅烷(Si69)等通常用于非炭黑填充的硫黃硫化橡膠料。ROROROSXSi橡膠白炭黑表面OHOHOH混煉過(guò)程中與白炭黑結(jié)合硫化過(guò)程中與橡膠結(jié)合白炭黑硅烷橡膠的偶合機(jī)理含氯、氨基、乙烯基、甲基丙烯基或環(huán)氧基等官能團(tuán)的硅烷主要用于非硫黃硫化體系。ROROROSXSi橡膠白炭黑表面OHO

37、HOH白炭黑硫化活性劑白炭黑表面大量的極性羥基會(huì)對(duì)硫黃硫化的促進(jìn)劑產(chǎn)生極強(qiáng)的吸附作用，從而延緩橡膠的硫化，降低生產(chǎn)效率，因此需對(duì)白炭黑填充膠料的配方做適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。常用乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺等多官能團(tuán)化合物作活性劑。不同用量的白炭黑補(bǔ)強(qiáng)NBR3305與炭黑填充膠料相比，其它組分用量保持不變，在配方中加入了與白炭黑用量相對(duì)應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑Si69及促進(jìn)劑二苯胍，其用量分別為白炭黑用量的10%和2.5%。白炭黑用量對(duì)門(mén)尼粘度和扭矩差的影響 對(duì)硫化特性的影響對(duì)回彈性的影響 對(duì)硬度和定伸的影響對(duì)伸長(zhǎng)率的影響對(duì)強(qiáng)度的影響對(duì)壓縮永久變形的影響對(duì)耐油性的影響丁腈橡膠其它常用的白色補(bǔ)強(qiáng)劑有硬質(zhì)陶土、活性氧化鎂、

38、硅酸鈣或活性碳酸鈣。普通碳酸鈣、硫酸鋇、硅藻土及滑石粉多用于增容的目的，可以改善丁腈橡膠的某些加工性能和降低成本。在丁腈橡膠中加入適量的氧化鎂，可改進(jìn)膠料的耐熱老化性。碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、滑石粉能改進(jìn)加工性，降低配方成本。石棉粉和云母粉能增加膠料的耐熱性。選用正確的補(bǔ)強(qiáng)填充劑，可以在保證性能的前提下降低制品的成本。第三章 防護(hù)體系 橡膠的老化方式熱氧老化熱氧老化與雙鍵的含量及雙鍵的活性有關(guān)。丙烯腈含量越高，耐熱氧老化性能越好。熱氧老化的有效防老劑：酚類防老劑：264，2246，2246S，SP喹啉類防老劑：AW, RD, BLE。胺類防老劑：4010，4010NA，4020，4030等。硫

39、醇類防老劑：MB 二硫代氨基甲酸鹽：NBC臭氧老化靜態(tài)疲勞老化：橡塑并用；石蠟和微晶蠟動(dòng)態(tài)疲勞老化對(duì)苯二胺類防老劑：4010，4010NA，4020，4030疲勞老化喹啉類：AW, BLE；對(duì)苯二胺類： 4010，4010NA，4020，4030。根據(jù)使用環(huán)境和使用條件合理選用；考慮防老劑本身的性質(zhì)： 變色污染性（防老劑264、2246、2246S和MB、NBC均為非污染性防老劑） 揮發(fā)性 溶解性 穩(wěn)定性防老劑的用量：0.53份左右。選擇防老劑注意的問(wèn)題不同防老劑的NBR3305 配方 對(duì)壓縮永久變形的影響對(duì)拉伸強(qiáng)度保持率的影響老化前后硬度的變化由于NBR是極性橡膠，分子間相互作用強(qiáng)，因此給N

40、BR的加工和性能帶來(lái)一系列不利的影響：如塑煉和混煉生熱高、硫化膠的彈性和耐寒性差。增塑劑不僅可提高NBR未硫化膠的可塑性、改善膠料的加工性能、有助于炭黑等配合劑在膠料中的分散、提高某些加工成型性能，而且可降低硫化膠的硬度、定伸應(yīng)力及改善耐寒性能。增塑劑的種類很多，其化學(xué)組成和分子量不同對(duì)橡膠物性的影響也不同，因此在選用時(shí)要充分注意。NBR常用的增塑劑種類及性質(zhì)為了降低橡膠中增塑劑的揮發(fā)性及對(duì)水、油的溶解性和遷移性，可采用聚合度較低的聚酯為增塑劑 。分子結(jié)構(gòu)中存在環(huán)狀結(jié)構(gòu)的增塑劑，會(huì)阻礙橡膠大分子的運(yùn)動(dòng)，使橡膠的耐寒性降低 ；但耐久性較好。化學(xué)結(jié)構(gòu)為次甲基直鏈結(jié)構(gòu)的脂肪酸酯類則有優(yōu)越的耐寒效果；

41、但容易被油抽出。 耐寒性增塑劑與高丙烯腈含量的丁腈橡膠的相容性較差，容易出現(xiàn)滲出現(xiàn)象，應(yīng)予以注意。耐熱配方中應(yīng)選用高分子量、高沸點(diǎn)、低揮發(fā)的增塑劑，如聚酯類增塑劑或磷酸三甲苯酯、間苯三甲酸三辛酯（TOT）等。 軟化劑軟化劑能賦予丁腈橡膠良好的加工工藝性能和粘著性，對(duì)硫化膠的性能也有良好影響。 古馬隆樹(shù)脂、煤焦油樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂及液體丁腈橡膠。 石油類軟化劑如石蠟、凡士林、錠子油由于與丁腈橡膠的極性相差較大，相容性較差，配合或硫化后容易滲出，降低復(fù)合制品的粘合性能，給工藝過(guò)程造成困難，不宜使用。氯化石蠟除了可以用作丁腈橡膠的軟化劑外，還可兼作阻燃劑使用。其用量在20份以內(nèi)時(shí)對(duì)丁腈橡膠的拉伸強(qiáng)度、定

42、伸應(yīng)力和伸長(zhǎng)率沒(méi)有明顯的影響。使用不易被溶劑抽出的液體古馬隆、瀝青，增加膠料的粘著性，便于易脫輥的NBR的混煉，改善混煉工藝，同時(shí)也有利于制品的順利壓出。 各種增塑劑綜合作用效果DOP用量與門(mén)尼粘度DOP用量與回彈性DOP用量與硬度DOP用量與定伸DOP用量與壓變丁腈橡膠的加工塑煉混煉壓延與壓出硫化一、丁腈橡膠的塑煉 可以在開(kāi)煉機(jī)上進(jìn)行，也可在密煉機(jī)上進(jìn)行。由于NBR的分子間作用力強(qiáng)，丁腈橡膠的韌性大，塑煉時(shí)分子間的摩擦多，生熱量多，丙烯腈含量越高的NBR塑煉越困難，塑煉生熱越多，塑煉后的收縮越嚴(yán)重。NBR最有效的塑煉方法是小輥距、低輥溫和低容量。一旦膠料溫度上升到80100以上，即使延長(zhǎng)塑煉

43、時(shí)間也難以達(dá)到塑煉效果。為提高塑煉效果，可以采用分段塑煉的方法。化學(xué)塑解劑對(duì)NBR的塑煉效果并不明顯，因此一般不使用。但添加710份的液體NBR有利于塑煉的進(jìn)行。薄通次數(shù)對(duì)門(mén)尼粘度的影響 輥距對(duì)門(mén)尼粘度的影響門(mén)尼粘度與溫度溫度與流出量二、丁腈橡膠的混煉先用小輥距冷輥筒薄通610次，待橡膠包輥但已經(jīng)不再斷條時(shí)添加配合劑。一般先加固體軟化劑如固體古馬隆樹(shù)脂及硬脂酸、硫黃、氧化鋅等難分散的配合劑，然后加入量大的炭黑等填料，并將其分批與液體增塑劑交替加入，最后加入促進(jìn)劑。開(kāi)煉機(jī)操作過(guò)程 1. 冷輥（4050）薄通（0.51.0毫米）膠塊610次；2. 將輥距放到23毫米，使膠包輥，并留有適量的堆積膠。

44、3. 在堆積膠和輥筒包膠的縫隙左右均勻地添加氧化鋅、硫黃、硬脂酸等配合劑。當(dāng)所有配合劑被膠料吃盡后，從輥筒兩頭交替作3/4割膠各45次。4. 交替加入補(bǔ)強(qiáng)劑和增塑劑，并從兩側(cè)作3/4割膠使之混煉均勻，割膠次數(shù)視填充量而定；5加入促進(jìn)劑，作3/4割膠34次。6薄通35次，下片。注意： 加入硫黃時(shí)輥溫要低； 加入硬脂酸時(shí)如脫輥，建議減少輥距。 混煉過(guò)程中視堆積膠量及時(shí)調(diào)整輥距及輥溫。密煉機(jī)操作過(guò)程用密煉機(jī)混煉丁腈橡膠時(shí)，由于其摩擦生熱量比較大，所以必須保證密煉機(jī)的混煉室和轉(zhuǎn)子能充分冷卻。通常是先加丁腈橡膠和硫黃，放下上頂栓塑煉13分鐘后，投入氧化鋅和硬脂酸混煉12分鐘，將補(bǔ)強(qiáng)、填充劑與增塑劑交替加

45、入，控制混煉溫度不超過(guò)140；排膠到冷輥開(kāi)煉機(jī)上，使混煉膠料溫度盡快降到無(wú)焦燒危險(xiǎn)的安全溫度，加入促進(jìn)劑并左右搗膠以完成混煉。排膠溫度與門(mén)尼焦燒和炭黑凝膠排膠溫度與物性NBR3305和NBR2907的標(biāo)準(zhǔn)配方 標(biāo)準(zhǔn)配方的硫化特性對(duì)比 由于NBR3305中丁二烯的含量低，其硫化劑和促進(jìn)劑的相對(duì)濃度較高，因此NBR3305的硫化速度要快于NBR2907的，尤其是高溫硫化時(shí)（170）。NBR3305在170硫化時(shí)已經(jīng)出現(xiàn)明顯的焦燒現(xiàn)象。硫化膠的扭矩變化表明，170硫化時(shí)NBR3305的硫化返原現(xiàn)象明顯，硫化膠的交聯(lián)密度較155硫化時(shí)明顯降低，所以NBR3305不適宜于高溫硫化。在相對(duì)較低的溫度（15

46、5）硫化時(shí)，NBR3305的扭矩變化較大，即相同配合時(shí)NBR3305的交聯(lián)密度較高。標(biāo)準(zhǔn)配方時(shí)硫化膠的性能 三、壓延工藝壓延工藝的作業(yè)方式壓膠片紡織物貼膠紡織物擦膠膠片貼合壓延前的準(zhǔn)備1. 熱煉粗煉與細(xì)煉熱煉設(shè)備：開(kāi)煉機(jī)或冷喂料擠出機(jī)熱煉的作用： （1）恢復(fù)熱塑性流動(dòng)性； （2）使膠料進(jìn)一步均化。熱煉工藝：（1）粗煉： 低溫T=4045；輥距79mm，薄通78次（2）細(xì)煉： 以較大的輥距、速比（1.53.0）和較高的輥溫（5060），輥距710mm，薄通67次方法： （1）手工供膠： 勞動(dòng)強(qiáng)度大，供膠不均勻 （2）輸送帶供膠： 連續(xù)，均勻要求： （1）膠料一般以條狀供膠，輸送帶運(yùn)轉(zhuǎn)速度略大于輥

47、筒線速度； （2）供膠速度與壓延耗膠速度相同; （3）沿壓延寬度方向供膠要均勻;供膠寬度等于壓延膠片寬度； （4）熱煉機(jī)一般與壓延機(jī)呈90度安置。2. 供膠3、紡織物干燥 壓延紡織物的含水率一般要求控制在1%2%的范圍內(nèi)，最大不超過(guò)3%。否則會(huì)降低膠料與紡織物之間的結(jié)合強(qiáng)度，造成膠布半成品掉膠，硫化膠制品內(nèi)部脫層，壓延時(shí)膠布內(nèi)部產(chǎn)生氣泡，硫化時(shí)產(chǎn)生海綿孔等質(zhì)量問(wèn)題。 干燥方法：多個(gè)立式或臥式干燥輥，內(nèi)通飽和蒸汽,溫度：110130。膠片的壓延通常適于厚度在3mm以下的膠片。常用設(shè)備：三輥或四輥壓延機(jī)。對(duì)壓延膠片的質(zhì)量要求： 表面光滑、無(wú)縐縮中下輥等速； 內(nèi)部密實(shí)、無(wú)孔穴、氣泡中上輥異速； 斷面

48、厚度均勻，精確凹凸系數(shù)調(diào)整； 各部分收縮變形均勻一致。 適用于厚度為23mm的膠片，分兩種情況：中下輥間無(wú)積膠壓延：適用于NR； 中下輥間有積膠壓延：適用于SBR。 三輥壓延機(jī)壓片膠料膠片存膠膠片膠料 表面光滑 內(nèi)部密實(shí) 壓延效應(yīng)大壓延輥溫：上輥：8090中輥：7080 (低510 )下輥：8090 四輥壓延機(jī)壓片適用于厚度0.041.00mm的膠片。壓延精度高，但壓延效應(yīng)大。當(dāng)配方含膠率較高、膠片的收縮較大、表面不平整時(shí)，可用1020%的粉末丁腈橡膠代替，或者混用50%的高凝膠含量的丁腈橡膠混合物；加入710分的液體丁腈作加工助劑也很有效。貼 膠三輥壓延機(jī)單面貼膠四輥壓延機(jī)雙面貼膠輥筒間等速

49、；為排除氣泡、防止粘輥，可使一個(gè)輥速稍快。配方選用使膠料柔軟的增塑劑710份的液體丁腈易于操作，并能增加膠與布的附著力。擦 膠特點(diǎn)：輥筒間有速比，既有擠壓力又有剪切力。 優(yōu)點(diǎn)：膠料對(duì)織物的滲透力強(qiáng)；結(jié)合強(qiáng)度高。 缺點(diǎn)：對(duì)紡織物的損傷大；附膠量較小，耐疲勞差。 適用范圍：紡織結(jié)構(gòu)比較緊密的帆布。 作業(yè)方式：三輥壓延機(jī)： 包擦(薄擦) : 滲透力強(qiáng)，附著力高 。 光擦(厚擦) : 附膠量大，耐疲勞性好。高壓耐油膠管和奶油輸送帶的補(bǔ)強(qiáng)布。影響擦膠的因素配合方面：較高的含膠率，最少不得低于40%，有時(shí)可超過(guò)70%。用增粘性物理增塑劑（如古馬隆樹(shù)脂、煤焦油或液體丁腈），用量為510phr。炭黑一槽法炭黑

50、和半補(bǔ)強(qiáng)炭黑較好。碳酸鎂與炭黑并用能增加膠料的粘輥性（混煉宜低溫）壓延溫度：溫度要求比較高，一般上輥在7595 、中輥在6070 、下輥在80100。通常變更中輥溫度可調(diào)節(jié)加工性能。輥速：輥速大，生產(chǎn)能力大，但收縮大，膠布表面不光滑。（厚帆布在30米/分鐘）速比：增大速比可改善擦膠效果，提高對(duì)織物的滲透作用，但會(huì)增大對(duì)織物的損傷。上、中、下輥速比一般為1:1.31.5：1。中輥包膠問(wèn)題：可通過(guò)提高可塑度、增大物理增塑劑的用量等措施預(yù)防脫輥。膠料的可塑度：擦膠膠料的可塑度要求較高。NR：0.500.60；CR：0.400.50；NBR：0.550.65；IIR：0.450.50影響擦膠的因素膠片

51、厚度較大，質(zhì)量要求高的膠片壓延；配方含膠率高，除氣困難的膠片壓延；兩種以上不同配方膠片的復(fù)合膠片的壓延；夾膠布及氣密性要求較嚴(yán)的中空橡膠制品的制造等。 貼合 三輥壓延機(jī)貼合要求兩層膠的溫度及可塑度盡可能一致。 四輥壓延機(jī)貼合可一次完成兩個(gè)新鮮膠片的壓延與貼合。 1-第一次膠片2-壓輥3-貼合膠片壓出工藝擠出機(jī)的選用由所需半成品的斷面大小和厚薄來(lái)決定。對(duì)于壓出實(shí)心或圓形中空半成品，一般口型尺寸約為螺桿直徑的0.30.75左右。口型過(guò)大，螺桿推動(dòng)力小，機(jī)頭內(nèi)壓力不足，排膠不均勻，半成品形狀不規(guī)整；口型過(guò)小，壓力太大，速度快，但剪切作用增加引起膠料生熱，排膠慢，有焦燒的危險(xiǎn)。 配方要點(diǎn)加適量的潤(rùn)滑劑：石蠟、硬脂酸、輕操作油。用量23份，過(guò)多易產(chǎn)生氣泡或噴霜；填充劑越多越容易；1020份油膏可以使壓出容易。重質(zhì)碳酸鈣、立德粉可用于低硬度膠料的擠出。膠料在口型中的流動(dòng)和壓出膨脹膠料在口型中的流動(dòng)特點(diǎn)：由于口型的截面一般比機(jī)頭截面小，膠料在口型中形成的壓力梯度很大，受到更強(qiáng)烈的剪切塑化作用入口效應(yīng)；由于口型的厚度一般很薄，拉伸變形來(lái)不及恢