1、第六章自吸：位于中心的激發態原子發出的輻射被邊緣的同種基態原子吸收，導致譜線中心強度降低的現象稱為自吸。自蝕：元素濃度降低時，一般不出現自吸，隨著濃度增加，自吸越嚴重，當達到一定值時，譜線中心可被完全吸收，如同出現兩條線，這種現象稱 為自蝕。為什么在電感耦合等離子體光源中可有效消除自吸現象？答：因為電感耦合等離子體（ICP）溫度高，惰性氣氛，原子化條件，有利于難溶于化合物的分解和元素激發；有很高的靈敏度和穩定性；具有“趨膚效應”，即渦電流在外表面處密度大，使表面溫度高，軸心溫度低，中心通道進樣對等離子體的穩定性影響小，也有效的消除了自吸現象。分析線：復雜元素的譜線可能多達數千條，檢測時只能選擇

2、其中的幾條特征譜線，稱為分析線。最后線：當試樣的濃度逐漸減小時，譜線強度減小直至消失，最后消失的譜線稱為最后線。靈敏線：每種元素都有一條或者幾條最強的譜線，也即產生最強譜線的能級間的躍遷最易發生，這樣的譜線稱為靈敏線。共振線：指由第一激發態躍遷回到基態所產生的譜線。最后線也是最靈敏線；共振線也是最后線，最靈敏線。紅移：由取代基或溶劑效應引起的使吸收向長波長方向移動。藍移：由取代基或溶劑效應引起的使吸收向短波長方向移動。檢出限：定義為在適當置信度下，能檢測出的待測元素的最小質量濃度或最小質量。什么是銳線光源？答：所謂銳線光源是指給出的發射線寬度要比吸收線寬帶窄，即發射線的小于吸收線的，同時發射線

3、與吸收線的中心頻率一致。哪些光源是銳線光源？空心陰極燈，高頻無極放電燈，蒸汽放電燈。干擾因素有哪些？如何抑制干擾？答：（1）譜線干擾；用純度較高的單元素空心陰極燈來減小干擾。（2）背景干擾；空白溶液校正背景的方法。（3）化學干擾；可通過在標準溶液和式樣溶液中加入某種光譜化學緩沖劑，來抑制或減少化學干擾。（4）物理干擾；可通過控制試液與標準溶液的組成盡量一致的方法來抑制。第十章紅外試分析產生紅外光譜的條件，為什么分子中有的振動形式不會產生紅外光譜？答：條件：在紅外光譜分析中，只有照射光的能量E=hv等于兩個振動能級間的能量差E時，分子才能由低級動能級E1躍遷到高 振動能級E2，即NE=E1-E2

4、，產生紅外吸收。因為產生紅外吸收的分子振動和轉動的前提是必須是能引起偶極距變化的紅外活性振動才能產生紅外吸收。試說明何為基團頻率，影響基團頻率的因素有哪些？答：組成分子的各種基團如C-H,O-H,N-H,C=C,C=O,C=C,C=N等，都有自己的特定的紅外吸收區域，分子的其他部分對其吸收 帶位置的影響較小，通常把這種能代表基團存在并有較高強度的吸收譜帶，稱為基團頻率。影響因素：第三章氣相色譜法當只要色譜柱的塔板數足夠多，任何兩物質都能被分離嗎？答：錯誤的。根據塔板理論，單位柱長的塔板數越多，表明柱效越高。塔板理論給出了衡量色譜柱分離效能的指標，但柱效并不能表示 被分離組分的實際組分的世紀分離

5、效果，因為兩組分的分配系數K相同時，無論該色譜柱的塔板數多大都無法實現分離。氣相色譜中，固定液選擇的基本原則是什么？如何判斷化合物的出峰順序？答：固定液選擇的基本原則是：揮發性小熱穩定性好熔點不能太高對試樣中的各組分有適當的溶解能力化學穩定性好，不與 試樣發生不可逆化學反應有合適的溶劑溶解。如何判斷化合物的出峰順序？答：分離非極性組分時，通常選用非極性固體相，各組分按照沸點順序出峰，低沸點組分先出峰分離極性組分時，一般選用極性 固定液，各組分按照極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。解答題為什么離子選擇性電極對欲測電子具有選擇性？如何估量這種選擇性？答：離子選擇性電極是以電位測量溶液中某些特

6、定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜極其支持體，內參比電極，內參比溶液組成，其電極電位產生的機制都是基于內部溶液與外部溶液活度不同而產生的電位差。起核心部分是敏感膜，它主要對欲測電子有響應，而對其他離子則無響應或者響應很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性。而估量這種選擇性可用 離子選擇性電極的選擇性系數來估量其選擇性。何為分析線對？在光譜定量分析中選擇內標元素及分析線對的原則是什么？答：在被測元素的光譜中選擇一條作為分析線（強度為I），在選擇內標物的一條譜線（強度為10），組成分析線對。選擇原則：內標 元素含量一定內標元素與被測元素在光源作用下應有相近的蒸發性質分

7、析線對應匹配，同為原子線或者離子線，且激發電位相近， 形成“勻稱線對”。分析線對波長應盡可能接近，分析線對的兩條譜線應沒有自吸或自吸很小，并且不受其他譜線干擾。氣相色譜定量的方法主要有哪幾種？各適合什么條件下使用？答：歸一化法：所有組分都出峰，且面積都能準確測定出來。內標法：適合只測幾種成分或個別組分不出峰。外標法：有標樣各種樣品，要求準確進樣。 影響紅外光譜中基因頻率的主要因素有哪些？答：外部因素：樣品狀態制樣方法內部因素：誘導效應共軛效應中介效應環張力效應氫鍵效應振動的偶合效應。為什么原子吸收光譜為線狀光譜？紫外可見分子吸收光譜為帶狀光譜？答：原子吸收光譜為原子外層電子發生能級躍遷時產生的

8、，是量子化的，因而為線狀光譜；分子光譜較復雜，除電子能級躍遷外，還 伴有分子分子轉動及振動能級躍遷，故紫外可見分子吸收光譜呈帶狀光譜。紅外吸收光譜分析固體樣品時，通常選用哪種物質作為稀釋劑？對它的使用有哪些要求？答：稀釋劑為KBr。要求：純度高不含水分顆粒細與樣品的比例一般為100:1600:1什么是指示電極？指示電極應滿足哪些要求？答：指示電極是指隨溶液中待測離子活度的改變而改變并能指示待測離子活度的電極。要求：電極響應快，重現性好，電極電位與待測離子 活度的關系符合能斯特方程。 什么是遷移電流？怎樣消除遷移電流？答：指在電場作用下，工作電極的正負極對溶液中離子產生靜電作用，使其分別向兩極遷

9、移而產生的電流?？杉尤氪罅康膹婋娊赓|消除，比如KCL HCL H2SO4什么是干擾電流？主要有哪幾種？答：在極譜分析過程中，也存在著非擴散電流并影響測定，通稱為干擾電流。主要有殘余電流遷移電流極譜極大氧波與氫波原子吸收的背景有哪幾種方法可以校正？答：在原子吸收光譜分析過程中分子吸收，光散射作用以及其基體效應等均可造成背景，可用以下方法校正：用非吸收線扣除背景用 空白溶液校正背景用氘燈或者鹵素燈扣除背景利用塞曼效應扣除背景原子吸收光譜中的譜線變寬之弓I起吸收峰變寬的原因有哪些因素？答：自然變寬由于與原子激發態壽命有關或者測不準原理，溫度變寬也叫多普勒變寬由于原子無規則熱運動所引起的。壓力變寬也叫

10、勞倫茲變寬由于大量粒子相互碰撞而使能量發生稍微變化，由此而造成的譜線變寬。場致變寬紫外可見分光光度計和原子吸收分光光度計的單色器分別置于吸收池的前面還是后面？為什么兩者的單色器的位置不同？答：紫外的單色器置于吸收池的前面，而原子吸收的單色器置于吸收池后面。紫外及可見分光光度計的單色器是將光源發出的連續輻射色 散為單色光，然后經狹縫進入試樣池；而原子吸收分光光度計的光源是半寬度很窄的銳線光源，其單色器的作用主要是將要測量的共 振線與干擾譜線分開。有機化合物的紫外吸收光譜中有哪幾種類型的吸收帶？它們產生的原因是什么？有什么特點？答：存在飽和基團則有66躍遷吸收帶，由于飽和基團存在基態和激發態的6電子，這類躍遷的吸收帶位于遠紫外區存在雜原子基團， 則有n6躍遷，由于電子由非鍵的n軌道向反鍵6軌道躍遷的結果，這類躍遷位于遠紫外到近紫外區，而且躍遷峰強度比較低存在不 飽和c=c雙鍵，則有n-n淤，n-n躍遷，這類躍遷位于近紫外區，而且強度較高，如果分子中存在兩個以上的雙