1、. 專論與綜述備法的V ：靖制方李蔡光宇，文雙（16 0 ）大連明辰振邦氟涂料股 份有限公司，101 摘從介要：技術和經濟可 行性角度，紹了國內外開發的由三氟三氯乙烷 為起始原料制備二氟氯乙烯的幾種方 著 法，重介紹了三氟三氯乙烷加氫脫氯的方法。三 加三關鍵詞：氟三氯乙烷；氫脫氯；氟氯乙烯 n1而的Z C2結合成為絡合物，易從鋅的表 面分離，露1前言出的鋅表面可進一步與 氯進行反應。所用的溶劑有 通 三氟氯乙烯 是合成含氟材料的重要單體之一，2一乙基己 醇、醇和甲醇等，常用的溶劑乙酰胺、乙但 氟氟過其均聚或共聚可制備一系列氟樹脂、橡 膠、涂 8 是乙醇和甲醇。該方法的反應 條件比較溫和（0料及

2、氟氯烴潤滑油等產 品。由于這些含氟材料具有 10 612MP ）且操作方法比較簡單和成熟，1 0， . . a， 低優良的化學惰性及耐高、 溫等性能而受到人們的廣 幾生但也存在以 下缺點：乎都是間歇操作，產設備龐泛關注。 效實通大，率較低；際所用的鋅粉量遠大于 理論量（常 SB oh于13 三氟氯乙烯化合 物由美國人H. . ot 93.15倍；為理論 量的13 .）須消耗大量甲醇或乙醇溶年首 先發現，即于1 3隨9 4年由德國IG. ab n nut . F re id s e i副且導 劑；產 的氯化鋅量大，難以處理，致環境污染；公司 研制出第一個聚三氟氯乙烯（C F氟塑料產 P T E）

3、二二副產少量的三氟乙烯、氟乙烯、氟 氯乙烯等均難品。在第二次世界大戰期間， 國在執行曼哈頓美生 以收集和分離，產 成本偏高。Mah t n計（n a a ）劃過程中， P T E的性能進行了大 t對CF為改進其 間歇操作的某些不足，日本旭硝子公司并量 改進研究工作，于14 9 9年正式向市場推 出聚三 9 9年提出了鋅粉連續反應制備方 的安村崇等人于1 7 9 2年，氟氯乙烯樹脂。18日本旭硝子公司以三氟氯 J 6將法，間歇釜式反應改進為連續塔式反應。反應 塔乙烯單體為主要原料，制成四元共聚樹脂 （E E）研FV 塔中下由帶有微孔的多層塔 板組成，板分為上、三部 大及可常溫固化的 新型氟碳涂料

4、，大拓展了三氟氯乙 上分： 部為產物分離精制部分；中部為脫氯反應部分；烯的用途。nl超下部為副產Z C2濃縮部分。甲醇溶劑、細微粒鋅 三氟氯乙烯的制備 方法有七八種之多，文介紹 本中下粉以及原 料三氟三氯乙烷分別由上、三部分所三設 的專用口進入；氟三氯乙烷由下往E與分別由 其中四種主要方法。中上、部進入的鋅粉及甲 醇相互逆向流動。據稱，此 2三氟三氯乙烷 金屬鋅粉還原脫氯法 F l 0%制法的C C 一 13和鋅粉轉化率可達10 ,得的三該方 法由 E. Ie等人于1 3G.k 并 9 4 年開發E,氟氯乙烯純度可達9 %以上，該 裝置緊湊，于小 9且易L微型化。但是該方 法所需的反應塔板篩孑

5、很小（米 A. e e等 人于1 4 mo由 E. B 1 r 9 7年最早實現工 業化生，級）加工技術困難以及要求鋅粉的 粒度為52 且，J 產E3，至今仍是各國采用的主要工業生產方法。2其也0腳， 制造成本也很昂貴。此外，存在副產上海曙 光化工廠于20世紀60年代在我國首先開發 nl Z C，殘渣的處理問題。弓|。其反應式 為：此方法盎相IC21CC2n FC F I+Z3三氟三氯乙烷催化加氫脫氯法 2 2+1 0 k a / o CF CFC 1+ ZnCl 2 c Im 1 2針對鋅粉脫氯法 之不足，0世紀5美0年代，國 該反應實為 化學計量還原反應。從三氟三氯乙 1e h m.Pii

6、sPt 等 ilo. A1dCe、h 1p er.公司及德國的I G. C C一1 3分 子中每脫出2個氯原子，消耗一分烷（F 1）須 at i se e d i Fr nnut 公司提出采用 三氟三氯乙烷氣相催化 它子鋅。溶劑在其中 起路易斯堿的作用，與反應生成。該方法是在催化 加氫脫氯法制取三氟氯乙烯 涂料工業02年第9期 2 0 31 - 專論與綜述劑的作用下，以氫氣代替金 屬鋅將三氟三氯乙烷中的 R （，P （ 通過 X D X一射線衍射）X S X射線光電子能譜） 氯原子脫出而生成三氟氯乙烯和氯化氫。其 反應式 P程等發以及TR （序升溫還原）方 法表征，現雙組分催為： 貴化劑中的銅組 分的特征明顯弱化甚至消失，金屬 cF2 一 CFC1 C1 2+ H2 R，t d與u組分之間 存在較強的相互作用，（uP和P） c 2 CCFC1 2HC1 3c L mo + + 3 ka/ 1甚至形成了一種新的結合態，即生成種新的活性中 CF （ T E） 一 。 C F ） 主該反應的主要產物為三氟氯乙烯（T E , 要我在上述雙組分催化劑的基礎上，們又 引入第三 HC ）同副產物為氯化氫（1 ,時 也有一定數