1、電力用油的化學性質關于酸值的討論油品的化學性能油品的化學性能與其煉制工藝、精制深度，以及基礎油的化學組成有關。油品的化學性能可隨環境的影響而變化，或自身氧化而變質。油品的化學性質主要有水溶性酸或堿，酸值，活性硫(硫腐蝕)，苛性鈉試驗，液相銹蝕試驗及堅膜試驗，破乳化時間，氧化安定性。著重講解油品酸值的測定中和拒試油中含有的酸性組分，所需要氫氧化鉀的毫克數，稱為酸值，以 mgKOH/g 表示。從試油中所測得的酸值，為有機酸和無機酸的總和，故也稱總酸值。在通常情況下，新油中不應存在無機酸、除非因操作不當或精制、清洗不完善，而使油中有殘留的無機酸。一般所測定的酸值幾乎都代表有機酸(即含有-COOH 基

2、因的化合物)。油中所含的有機酸主要是環烷酸，是環烷烴的羧基衍生物，通式為 CnH2n-1COOH。此外還有在貯存、運輸時因氧化生成的酸性物質，在重質餾分中也含有高分子有機酸，某些油品中還含有酚、脂肪酸和一些硫化物，瀝青質等酸性化合物。酸值是評定新油品和判斷運行中油質氧化程度的重要化學指標之一。酸值表示油品中含酸性物質的量。一般來說，酸值愈高，油品中所含的酸性物質就愈多，新油中含酸性物質的數量，隨原料與油的精制程度而變化。油中酸性的危害性油的酸值隨油質的老化程度而增長，因而可由油的酸值判斷油質的老化程度和對設備的危害性。油中的高分子酸通常有兩種腐蝕方式：一種是金屬首先被油中具有腐蝕性的酸性物質，

3、或油老化生成的過氧化物氧化為金屬氧化物，28再溶于高分子酸中，其化學反應通式如下：M + ROOR ROR + MOMO + 2RCOOH (RCOO)2M + H20式中M金屬；ROOR過氧化物；RCOOH有機酸；ROR酮或其過氧化物的還原產物；MO金屬氧化物。另一種腐蝕方式是，當有水存在時，空氣中的氧就可直接把金屬氧化為氫氧化物，再與有機酸起作用，其化學反應通式如下：2M + O2 +2H2O 2M(OH)2M(OH)2 + 2RCOOH (RCOO)2M + 2H2O油的酸值升高后，不但腐蝕設備，同時還會提高油的導電性，降低油的絕緣性能。如遇高溫時，還會促使固體纖維絕緣材料也產生老化現象

4、，進一步降低電氣設備的絕緣水平，縮短設備的使用壽命，故對運行中絕緣油的酸值有嚴格的指標限制。運行中汽輪機油如酸值增大，說明油已深度老化，油中所形成的環烷酸皂等老化產物，能降低油的破乳化性能，促使油質乳化(在有水的情況下)，破壞油的潤滑性能，引起機件磨損發熱，造成機組腐蝕、振動，調速系統卡澀，嚴重威脅機組的安全運行。影響油品酸值升高的外界因素1溫度的影響油系統中局部溫度過高或油管路中的某一段與蒸汽管路靠得很近, 使該段油管受輻射熱的影響而溫度升高, 導致油品老化分解, 產生大量有機酸。如果冷卻裝置出現問題, 如冷卻器管路結垢, 冷卻效果不好, 導致油溫長期偏高, 也會出現運行中油品酸值升高的現象

5、。 2油品中添加劑的影響為防止油品在運行中加速劣化, 通常在油中加入一定劑量的添加劑, 如防銹劑、破乳化劑等。而加入的添加劑種類不同, 或同一種類的添加劑加入的劑量不同, 都會對油品的酸值產生影響。因此在往油中加添加劑前, 一定要做小型試驗, 其目的是既能保證達到防劣化效果, 又不影響油品的性能指標, 特別是油品的酸值。3油中水份的影響對于磷酸脂類的抗燃油, 水份含量增加, 會引起水解, 生成酸性磷酸脂和酚, 并進一步反應生成低分子酸和高分子老化產物, 而產生的酸性產物又會催化油品進一步分解, 導致油品酸值不斷增高。4微生物的影響在油品中有大量的微生物群落存在, 在適宜的油溫和 pH 值的情況

6、下, 微生物得以大量繁殖, 其代謝產物會使油品的酸值升高。另外, 某些微生物還會促使油品氧化分解, 產生酸性物質。目前, 微生物對油質的影響在國外已受到廣泛重視。如何測定油品中的酸值在本次課題中提供兩種方法1 采用GB/T264-1983石油產品酸值測定法該方法采用堿性藍6B或甲酚紅指示劑，因堿性藍6B比甲酚紅變色明顯，故通常采用堿性藍6B作為指示劑。檢測步驟如下：（1）用清潔.干燥錐形瓶取油試樣8-10g。（2）將95%的乙醇50mL出去CO2，并趁熱將其中和到中性。（3）將中和過的95%乙醇加入裝有試樣的錐形瓶中，裝啥辦法回流管后，在不斷搖動下，將溶液煮沸5min，加入0.5mL的堿性藍6

7、B指示劑，趁熱用氫氧化鉀乙醇溶液滴定，直至溶液由藍色變為淺紅色位置。每次滴定時間不得超過3min。油酸值的計算公式（1）：式中:V為滴定時消耗的氫氧化鉀溶液的體積;56.1為氫氧化鉀分子量;G為試樣的重量;N為氫氧化鉀乙醇的當量濃度;T為氫氧化鉀乙醇滴定度。2 GBlT7599-1987 BTB法測酸值 此法所采用的指示劑為嗅百里香草酚蘭，簡稱BTB2。檢測步驟如下: (1)用錐形瓶稱取試油8一10 g(準至0.1 g) (2)量取無水乙醇50 mL倒人有試油的錐形瓶中，裝上回流冷凝管，回流5 min，加人0.2 mLBTB指示劑，趁熱用已知濃度的氫氧化鉀乙醇溶液滴定至溶液由黃色變為藍綠色，記

8、下消耗的氫氧化鉀乙醇毫升數。每次滴定時間不得超過3 min (3)取無水乙醇進行空白試驗。 油酸值計算見式(2):式中:x為試油的酸值;v1為滴定試油所消耗的氫氧化鉀乙醇溶液體積;v2為滴定空白所消耗的氫氧化鉀乙醇溶液體積;56.1為氫氧化鉀分子量;C為氫氧化鉀乙醇濃度。種酸值檢測方法的比較 新變壓器油、新汽輪機油和新抗燃油使用2種酸值檢測方法的試驗結果見表1. 運行變壓器油、運行汽輪機油和運行抗燃油使用2種酸值檢測方法的試驗結果見表2. GB/T264-1983石油產品酸值測定法(簡稱堿性藍6B法)，適用于新變壓器油、汽輪機油、抗燃油的檢測。由于新油酸值較小，老化產物較少，油品顏色較淺，加人

9、堿性藍6B后顏色為藍色，到達滴定終點時由藍色變為淺紅色，變色明顯，終點容易判斷。但是當用堿性藍6B法測量運行油時，由于運行油顏色較深，老化產物多，加人指示后，溶液顯示為黃色(泛灰)，到達滴定終點時顏色變化不明顯，只能顯示為黃色(即油品本身的顏色)或桔黃色，終點不好判斷，從表2運行變壓器油運行汽較機油的試驗中，可得到結論，用堿性藍6B法測運行油酸值偏大，不準確，誤差大。 GB/T7599-1987 BTB法適用于運行年限較長，顏色較深的油品，即運行變壓器油、運行汽輪機油和運行抗燃油。試驗證明，使用BTB法，在油樣中加人指示劑后，顏色為黃色，用氫氧化鉀乙醇滴定后變為藍綠色，變色終點明顯，容易判斷，較堿性藍6B法誤差小。新油采用GB/T7599-1987 BTB法的試驗結果也是準確的。預防油品酸值升高的措施1 提高油系統設計水平、設備質量及安裝工藝油系統設計不合理、設備制造不符合要求將導致油系統存在缺陷, 如使油中進水, 油質劣化, 影響油品的酸值。特別是在進行系統安裝過程中, 應盡量避免