1、特供企業高層市場決策參考粒狀硫酸銨技術與市場調研報告報 告 摘 要硫酸銨簡稱：硫銨；俗稱：肥田粉。分子式：NH4)2SO4，CAS號：7783-20-2。硫酸銨分為粒狀或粉末狀，國內硫酸銨的大小不一，常見粉末狀硫銨，粒狀硫銨很少。小的硫銨晶粒易形成“晶簇,使外表積增大,很容易將母液包藏在晶粒間,吸附較多的酸、水而腐蝕管道和設備。離心別離及洗滌產品時,顆粒較小的硫銨結晶會使晶漿粘度增大,導致放料困難,篩網磨損也比擬大。此外,由于小晶粒的硫銨結晶雜質含量高,單位體積硫銨含氨量必然減少,從而影響產品的質量等級,不利于降低生產本錢。近年來有不少企業致力于提高晶體的顆粒。粒狀硫酸銨應用在化肥方面，顆粒大

2、的硫酸銨也是復合肥料的良好選擇。?粒狀硫酸銨技術與市場調研報告(2021)?在全球金融危機大的背景前提下，將通過對粒狀硫酸銨國家相關產業政策環境、粒狀硫酸銨技術開展情況，粒狀硫酸銨消費前景、粒狀硫酸銨供需狀況以及國外粒狀硫酸銨供需狀況等幾大局部的數據研究來探求粒狀硫酸銨行業未來的開展前景。通過多方面多角度的專業研究力圖答復如下幾個業內人士非常關注的幾個問題有： 1、粒狀硫酸銨的技術現狀與技術開展趨勢如何？ 2、粒狀硫酸銨的需求現狀如何？增長潛力有多大？金融危機影響？ 3、粒狀硫酸銨生產現狀如何？增長潛力如何？金融危機影響幾何？ 4、粒狀硫酸銨的進出口情況如何？金融危機影響幾何？ 5、粒狀硫酸銨

3、的銷售狀況，銷售渠道如何？金融危機影響幾何？ 6、粒狀硫酸銨的市場價格情況，價格變化趨勢，影響價格的因素等？通過閱讀?粒狀硫酸銨技術與市場調研報告2021?，可以使得業內相關人士對粒狀硫酸銨整個產業的開展有全面的深入的把握，從而能夠更加準確地做出相應的投資決策。特供企業高層市場決策參考粒狀硫酸銨技術與市場調研報告目 錄 TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc258421187 第一章、粒狀硫酸銨的概況 PAGEREF _Toc258421187 h 6 HYPERLINK l _Toc258421188 1.1 粒狀硫酸銨的根本概念 PAGEREF _Toc25842

4、1188 h 6 HYPERLINK l _Toc258421189 1.2 粒狀硫酸銨的理化性質 PAGEREF _Toc258421189 h 7 HYPERLINK l _Toc258421190 1.3 粒狀硫酸銨的主要應用領域 PAGEREF _Toc258421190 h 8 HYPERLINK l _Toc258421191 1.4 粒狀硫酸銨的質量指標 PAGEREF _Toc258421191 h 8 HYPERLINK l _Toc258421192 1.5 粒狀硫酸銨的平安措施 PAGEREF _Toc258421192 h 9 HYPERLINK l _Toc25842

5、1193 危險性類別 PAGEREF _Toc258421193 h 9 HYPERLINK l _Toc258421194 急救措施 PAGEREF _Toc258421194 h 9 HYPERLINK l _Toc258421195 消防措施 PAGEREF _Toc258421195 h 9 HYPERLINK l _Toc258421196 泄漏應急處理 PAGEREF _Toc258421196 h 9 HYPERLINK l _Toc258421197 操作處置與儲存 PAGEREF _Toc258421197 h 10 HYPERLINK l _Toc258421198 接觸控

6、制個體防護 PAGEREF _Toc258421198 h 10 HYPERLINK l _Toc258421199 第二章、粒狀硫酸銨的生產工藝與技術路線的選擇 PAGEREF _Toc258421199 h 11 HYPERLINK l _Toc258421200 2.1 粒狀硫酸銨主要生產方法 PAGEREF _Toc258421200 h 11 HYPERLINK l _Toc258421201 結晶原理 PAGEREF _Toc258421201 h 11 HYPERLINK l _Toc258421202 結晶局部流程 PAGEREF _Toc258421202 h 12 HYPE

7、RLINK l _Toc258421203 影響晶體粒度的因素 PAGEREF _Toc258421203 h 13 HYPERLINK l _Toc258421204 結論 PAGEREF _Toc258421204 h 16 HYPERLINK l _Toc258421205 2.2 粒狀硫酸銨工藝技術的改良與開展趨勢 PAGEREF _Toc258421205 h 17 HYPERLINK l _Toc258421206 第三章、粒狀硫酸銨的生產現狀與預測 PAGEREF _Toc258421206 h 19 HYPERLINK l _Toc258421207 3.1 粒狀硫酸銨生產現狀

8、及預測 PAGEREF _Toc258421207 h 19 HYPERLINK l _Toc258421208 3.1.1 國外粒狀硫酸銨的生產現狀與預測 PAGEREF _Toc258421208 h 19 HYPERLINK l _Toc258421209 3.1.2 中國粒狀硫酸銨的開展及現狀分析 PAGEREF _Toc258421209 h 21 HYPERLINK l _Toc258421210 3.2 粒狀硫酸銨主要生產企業產能統計 PAGEREF _Toc258421210 h 28 HYPERLINK l _Toc258421211 3.3 粒狀硫酸銨主要生產企業概況 PA

9、GEREF _Toc258421211 h 29 HYPERLINK l _Toc258421212 3.3.1 貴州甕福集團 PAGEREF _Toc258421212 h 29 HYPERLINK l _Toc258421213 3.3.2 河北邢化化肥 PAGEREF _Toc258421213 h 30 HYPERLINK l _Toc258421214 3.3.3 山西省聞喜縣保豐肥料廠 PAGEREF _Toc258421214 h 31 HYPERLINK l _Toc258421215 第四章、粒狀硫酸銨的消費分析與預測 PAGEREF _Toc258421215 h 32 H

10、YPERLINK l _Toc258421216 4.1 我國硫酸銨消費現狀分析 PAGEREF _Toc258421216 h 32 HYPERLINK l _Toc258421217 4.2 我國粒狀硫酸銨下游消費現狀 PAGEREF _Toc258421217 h 34 HYPERLINK l _Toc258421218 4.2.1 我國粒狀硫酸銨消費現狀分析 PAGEREF _Toc258421218 h 34 HYPERLINK l _Toc258421219 4.2.2 我國粒狀硫酸銨消費結構分析 PAGEREF _Toc258421219 h 35 HYPERLINK l _To

11、c258421220 4.3 我國粒狀硫酸銨消費結構分析 PAGEREF _Toc258421220 h 36 HYPERLINK l _Toc258421221 第五章、粒狀硫酸銨進出口統計分析與預測 PAGEREF _Toc258421221 h 38 HYPERLINK l _Toc258421222 5.1 粒狀硫酸銨進出口統計數據 PAGEREF _Toc258421222 h 38 HYPERLINK l _Toc258421223 5.2 粒狀硫酸銨進出口分析 PAGEREF _Toc258421223 h 40 HYPERLINK l _Toc258421224 5.2.1 粒

12、狀硫酸銨進出口量分析及預測 PAGEREF _Toc258421224 h 40 HYPERLINK l _Toc258421225 5.2.2 粒狀硫酸銨進出口價格分析及預測 PAGEREF _Toc258421225 h 42 HYPERLINK l _Toc258421226 第六章、粒狀硫酸銨市場價格及市場分析 PAGEREF _Toc258421226 h 43 HYPERLINK l _Toc258421227 6.1 粒狀硫酸銨市場價格 PAGEREF _Toc258421227 h 43 HYPERLINK l _Toc258421228 6.2 粒狀硫酸銨市場分析與預測 PA

13、GEREF _Toc258421228 h 45 HYPERLINK l _Toc258421229 第七章、粒狀硫酸銨的原料與上下游產業鏈分析 PAGEREF _Toc258421229 h 51 HYPERLINK l _Toc258421230 7.1 粒狀硫酸銨原料供給與市場概況 PAGEREF _Toc258421230 h 51 HYPERLINK l _Toc258421231 7.2 粒狀硫酸銨上下游產業鏈 PAGEREF _Toc258421231 h 51 HYPERLINK l _Toc258421232 第八章、粒狀硫酸銨擬建與在建設工程 PAGEREF _Toc258

14、421232 h 52 HYPERLINK l _Toc258421233 8.1 粒狀硫酸銨擬建和在建設工程概況 PAGEREF _Toc258421233 h 52 HYPERLINK l _Toc258421234 8.2 粒狀硫酸銨擬建和在建設工程統計 PAGEREF _Toc258421234 h 53 HYPERLINK l _Toc258421235 第九章、粒狀硫酸銨行業開展趨勢分析預測與建議 PAGEREF _Toc258421235 h 54 HYPERLINK l _Toc258421236 粒狀硫酸銨行業開展趨勢分析與預測 PAGEREF _Toc258421236 h

15、 54 HYPERLINK l _Toc258421237 粒狀硫酸銨企業開展策略與建議 PAGEREF _Toc258421237 h 55 HYPERLINK l _Toc258421238 粒狀硫酸銨企業應對措施金融危機對策略與建議 PAGEREF _Toc258421238 h 56 HYPERLINK l _Toc258421239 第十章、粒狀硫酸銨相關資料附件 PAGEREF _Toc258421239 h 58 HYPERLINK l _Toc258421240 10.1 粒狀硫酸銨報告參考文獻與資料 PAGEREF _Toc258421240 h 58 HYPERLINK l

16、 _Toc258421241 10.2 粒狀硫酸銨供給商目錄 PAGEREF _Toc258421241 h 59 HYPERLINK l _Toc258421242 法律申明： PAGEREF _Toc258421242 h 60 表格及圖31個 TOC h z t 圖表目錄 c HYPERLINK l _Toc258421308 表1.1 硫酸銨質量指標執行標準：GB 535-1995 PAGEREF _Toc258421308 h 8 HYPERLINK l _Toc258421309 圖2.1 硫銨工藝的裝置流程 PAGEREF _Toc258421309 h 13 HYPERLINK

17、 l _Toc258421310 表2.1 不同溫度下水硫銨物系的固液平衡數據 PAGEREF _Toc258421310 h 13 HYPERLINK l _Toc258421311 表2.2 硫銨晶核生成和晶體成長的數據* PAGEREF _Toc258421311 h 14 HYPERLINK l _Toc258421312 圖2.2 帶有細晶消除循環結晶器的粒度分布 PAGEREF _Toc258421312 h 16 HYPERLINK l _Toc258421313 表3.1 2004-2021年世界粒狀硫酸銨產能產量情況表 PAGEREF _Toc258421313 h 20 H

18、YPERLINK l _Toc258421314 圖3.1 2004-2021年世界粒狀硫酸銨產能產量走勢圖 PAGEREF _Toc258421314 h 21 HYPERLINK l _Toc258421315 表3.2 2004-2021年我國粒狀硫酸銨產能產量情況表 PAGEREF _Toc258421315 h 25 HYPERLINK l _Toc258421316 圖3.2 2004-2021年我國粒狀硫酸銨產能產量走勢圖 PAGEREF _Toc258421316 h 26 HYPERLINK l _Toc258421317 表3.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨產能產量

19、預測表 PAGEREF _Toc258421317 h 27 HYPERLINK l _Toc258421318 圖3.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨產能產量預測圖 PAGEREF _Toc258421318 h 27 HYPERLINK l _Toc258421319 表3.4 目前我國粒狀硫酸銨主要生產廠家與生產能力情況表 PAGEREF _Toc258421319 h 28 HYPERLINK l _Toc258421320 表4.1 2004-2021年我國粒狀硫酸銨供需情況表 PAGEREF _Toc258421320 h 34 HYPERLINK l _Toc2584213

20、21 圖4.1 2004-2021年我國粒狀硫酸銨供需走勢圖 PAGEREF _Toc258421321 h 35 HYPERLINK l _Toc258421322 表4.2 我國粒狀硫酸銨消費結構 PAGEREF _Toc258421322 h 35 HYPERLINK l _Toc258421323 圖4.2 我國粒狀硫酸銨消費結構圖 PAGEREF _Toc258421323 h 36 HYPERLINK l _Toc258421324 表4.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨供需預測表 PAGEREF _Toc258421324 h 36 HYPERLINK l _Toc2584

21、21325 圖4.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨供需預測圖 PAGEREF _Toc258421325 h 37 HYPERLINK l _Toc258421326 表5.1 2004-2021年1月我國硫酸銨進出口統計表 PAGEREF _Toc258421326 h 38 HYPERLINK l _Toc258421327 圖5.1 2004-2021年1月我國硫酸銨進口量統計圖 PAGEREF _Toc258421327 h 39 HYPERLINK l _Toc258421328 圖5.2 2004-2021年1月我國硫酸銨進出口均價走勢圖 PAGEREF _Toc258421

22、328 h 39 HYPERLINK l _Toc258421329 表5.2 2004-2021年我國粒狀硫酸銨出口量情況表 PAGEREF _Toc258421329 h 40 HYPERLINK l _Toc258421330 圖5.3 2004-2021年我國粒狀硫酸銨出口量走勢圖 PAGEREF _Toc258421330 h 41 HYPERLINK l _Toc258421331 表5.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨出口量預測表 PAGEREF _Toc258421331 h 41 HYPERLINK l _Toc258421332 圖5.4 2021-2021年我國粒狀

23、硫酸銨出口量預測圖 PAGEREF _Toc258421332 h 42 HYPERLINK l _Toc258421333 表6.1 2006-2021年3月我國硫酸銨市場價格表 PAGEREF _Toc258421333 h 43 HYPERLINK l _Toc258421334 表6.2 2021年4月上旬我國硫酸銨出廠價格表 PAGEREF _Toc258421334 h 45 HYPERLINK l _Toc258421335 圖6.1 2006-2021年3月我國粒狀硫酸銨市場價格走勢圖 PAGEREF _Toc258421335 h 50 HYPERLINK l _Toc258

24、421336 圖7.1 粒狀硫酸銨產業鏈結構圖 PAGEREF _Toc258421336 h 51 HYPERLINK l _Toc258421337 表8.1 粒狀硫酸銨擬建和在建工程統計表 PAGEREF _Toc258421337 h 53 HYPERLINK l _Toc258421338 表8.2 粒狀硫酸銨招商工程統計表 PAGEREF _Toc258421338 h 53第一章、粒狀硫酸銨的概況1.1 粒狀硫酸銨的根本概念硫酸銨簡稱：硫銨；俗稱：肥田粉。英文名稱：ammoniumsulfate分子式：NH4)2SO4CAS號：7783-20-2外觀分類：白色或灰白色，粒狀或粉末

25、狀顆粒肥料肥料的種類多種多樣。根據肥料產品的形態可分為液體肥料和固體肥料。液體肥料主要包括直接施肥的液氨、氮溶液和葉面噴施肥料等。液體肥料主要在美國和西歐使用，如美國液體肥料占化肥總消費量的30左右，西歐約占6。大局部化肥為固體形態，根據顆粒的大小，又可分為粉狀肥料prill fertilizer和顆粒肥料granular fertilizer。固體肥料顆粒的大小取決于造粒工藝的不同。通過肥料液滴固化如塔式噴淋造粒或特定條件下的結晶以及反響堆置熟化等工藝形成的顆粒較小，平均粒度在1mm左右甚至更小，為粉狀肥料，主要包括普通尿素、氯化鉀、氯化銨、碳銨、硫銨、結晶硝銨等。通過控制造粒塔及結晶器的工

26、藝操作參數，也可形成平均粒度在12mm左右的肥料，如顆粒硝銨等，但要形成更大粒度的顆粒是困難的。顆粒肥料通常為通過特定的造粒裝置形成的較大粒徑的肥料，通常14mm顆粒的比例要求到達90左右，那么平均粒度約在23mm。包括大顆粒尿素、重鈣、磷銨、NPK復合混肥以及通過肥料二次加工形成的顆粒硫銨、顆粒氯化鉀等。影響化肥使用的關鍵因素除肥效外，還有儲存、運輸和裝卸性能。化肥開展的初期，產品多為粉狀。雖然粉狀肥料混合起來比擬容易，但有許多缺點，如離析，難以控制結塊，流動性差，難以實現機械化施肥，在施用過程中易形成粉塵而流失等。解決以上問題的途徑之一是實現肥料的顆粒化。顆粒肥料具有物理性能好，裝卸時不起

27、塵、長期存放不結塊，流動性好，施肥時易撒布，并可實現飛機播肥、減少損失等優點，同時還可起到緩釋作用，提高肥料的利用率。此外，品種不同但大小相近的顆粒肥料可實現直接摻混，得到低本錢的混配肥BB肥，具有和復合肥同樣的肥效。因此隨著肥料造粒技術不斷開展，大顆粒尿素、磷銨、復合肥、顆粒鉀肥等產品也得到迅速開展。肥料顆粒化是當今化肥的開展趨勢之一。小的硫銨晶粒易形成“晶簇,使外表積增大,很容易將母液包藏在晶粒間,吸附較多的酸、水而腐蝕管道和設備。離心別離及洗滌產品時,顆粒較小的硫銨結晶會使晶漿粘度增大,導致放料困難,篩網磨損也比擬大。此外,由于小晶粒的硫銨結晶雜質含量高,單位體積硫銨含氨量必然減少,從而

28、影響產品的質量等級,不利于降低生產本錢。1.2 粒狀硫酸銨的理化性質物化性質：硫酸銨NH4)2SO4,含N：20-21%簡稱硫銨，俗稱肥田粉。硫銨產品一般為白色結晶，副產品或混有雜質時帶微黃，灰色等雜色，純品為無色斜方晶體，工業品為白色至淡黃色結晶體。含氮2021%，物理性質穩定，分解溫度高280),不易吸濕，臨界吸濕點在相對濕81%20，易溶于水，0時達70克/100克水，肥效迅速而穩定。硫酸銨除含氮外，還含有24%左右的硫，也是一種重要的硫肥。在長期施用不含硫高濃水肥的地區，土壤缺硫日益普遍，這使得這些地區把硫銨作為補充土壤硫的重要來源。硫銨還含有少量的游離酸和其它作物養分。農化性質：硫銨

29、在農化性質上的主要特點，是其分子中含有陰離子SO42-，難以被土粒吸持，又因作物對NH4+的較多吸收而使SO42-殘留土壤。故硫銨是一種典型的生理酸性氮肥。SO42-在含游離CaCO3的石灰性土壤上，很易與CaCO3或與土壤膠體上代換下的Ca2+起反響,形成難溶的CaSO4,不會明顯影響土壤的pH值。但對中性和酸性土壤，殘留的SO42-將可能與H+結合而降低土壤的pH值，酸化土壤。連續大量施用時，需要采用配施石灰等措施，以消除其副作用。1.3 粒狀硫酸銨的主要應用領域硫酸銨主要為農業肥料及化工、染織、醫藥、皮革等工業原料。粒狀硫酸銨常用于復合肥的制造，也可直接用作化學肥料。1.4 粒狀硫酸銨的

30、質量指標表1.1 硫酸銨質量指標執行標準：GB 535-1995單位：%工程指標優等品一等品合格品外觀白色結晶，無可見機械雜質無可見機械雜質無可見機械雜質氮N含量以干基計水分H2O游離酸H2SO4含量鐵Fe含量*砷As含量*重金屬以Pb計含量*水不溶物含量*注：*硫酸銨作農業用時可不檢驗鐵、砷、重金屬和水不溶物含量等指標。1.5 粒狀硫酸銨的平安措施健康危害：對眼睛、粘膜和皮膚有刺激作用。燃爆危險：本品不燃，具刺激性。皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。吸入：脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫。食入：飲足量溫水，催吐。就

31、醫。危險特性：受熱分解產生有毒的煙氣。有害燃燒產物：氮氧化物、硫化物。滅火方法：消防人員必須穿全身防火防毒服，在上風向滅火。滅火時盡可能將容器從火場移至空曠處。應急處理：隔離泄漏污染區，限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具全面罩，穿防毒服。用潔凈的鏟子收集于枯燥、潔凈、有蓋的容器中，轉移至平安場所。假設大量泄漏，收集回收或運至廢物處理場所處置。操作考前須知：密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學平安防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。防止產生粉塵。防止與酸類、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處

32、理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存考前須知：儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與酸類、堿類分開存放，切忌混儲。儲區應備有適宜的材料收容泄漏物。1.5.6接觸控制個體防護職業接觸限值中國MACmgm：未制定標準前蘇聯MACmgm：未制定標準TLVTN：未制定標準TLVWN：未制定標準監測方法：工程控制：密閉操作，局部排風。呼吸系統防護：空氣中粉塵濃度超標時，必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時，應該佩戴空氣呼吸器。眼睛防護：戴化學平安防護眼鏡。身體防護：穿防毒物滲透工作服。手防護：戴橡膠手套。其他防護：工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。第二章、粒狀硫酸銨的生產工藝與

33、技術路線的選擇2.1 粒狀硫酸銨主要生產方法硫酸銨的生產工藝，就是硫酸與氨反響得到硫酸銨溶液，再濃縮、結晶，得到硫酸銨產品。實際工業生產中，常以硫酸鹽和銨鹽反映，一些工廠也采用這種方法處理污染性的硫酸鹽，得到硫酸銨的副產品。原料與生產方法、生產工藝可以說是五花八門。以下討論的是硫銨結晶粒度，即生產過程中結晶顆粒的大小。結晶是化工過程中的一個重要單元操作，在工業生產應用非常廣泛，常見的結晶過程是固體物質從溶液中結晶出來，硫銨裝置生成硫銨的過程就是常見的結晶。結晶器作為結晶的主要設備，除了要滿足產品數量的要求之外，更重要的是要能生產出符合質量、粒度分布和晶形要求的產品。因此在操作中應根據生產規模、

34、產品質量要求和結晶過程的特點，制定結晶器的操作方式和控制策略。因為在生產中一旦某一參數控制不好，就會出現成核與生長速率的改變，成核速率遠大于晶體的成長速率時，產品中的晶體就會小而多。因此如何在操作中控制好晶體的大小，滿足產品要求，成為一個重要課題。結晶過程由幾個階段組成，包括過飽和溶液或過冷熔體的形成、晶核的出現、晶體成長和再結晶。結晶的過程中，首先要產生稱為晶核的微觀晶粒作為結晶的核心，其次是晶粒長大成為宏觀的晶粒。無論是晶核能夠產生或使之能夠長大，都必須有一個濃度差作為推動力，這種濃度差稱為溶液的過飽和度。產生晶核的過程稱為成核過程，晶核長大的過程稱為晶體成長過程。由于溶液中參加其他物質的

35、質點或過飽和本身所析出的新固相質點，就是“ 成核；此后，原子或分子在這個最初形成的微小晶核上一層又一層覆蓋直到一定的晶粒大小，這個過程叫“做 生長。在結晶過程中，每一粒晶體必然是一粒晶核生長而成。在一定體積的晶漿中，晶核生成量越少，結晶產品就會長得越大；反之，假設晶核生成量越大，溶液中有限的溶質將分別生長到過多的晶核外表上，結晶產品的粒度就會越小。結晶是一個復雜的傳熱傳質過程，在不同的物理 流體力學等化學 組分組成等環境下，結晶過程的任何控制步驟的改變都會形成不同的結晶效果。結晶反響直接影響到硫銨晶體的粒度大小，結晶器的壓力、液位、pH 值等的劇烈變化以及開工初期的進料負荷、速度等都會對晶體的

36、生成產生較大影響。所以成核過程很不容易控制,任何一個參數或操作的影響都會對晶核的生成產生很大影響。硫銨裝置的結晶器為 DTB 型，屬于典型的內循環式結晶器。內有一圓筒形擋板，中央有一導流桶，其下端裝有螺旋槳式攪拌器，在其推動下，懸浮液在導流筒以及導流筒與擋板之間的環形通道內循環不已，形成良好的混合條件。圓筒形擋板將結晶器分為晶體成長區和澄清區。擋板與器壁間的環隙為澄清區，其中攪拌的作用根本上已經消除，使晶體得以從母液中沉降別離。為了進一步消除細晶，在結晶器的中下部與底部間設有循環線，循環量達 1 500 m 3/h。有機相酰胺油自結晶器的中部抽出，晶漿自底部抽出。結晶器底部裝有攪拌器，使反響物

37、料充分混合，防止產生劇烈的蒸發，生成過多的晶核。流程見圖2.1。圖2.1 硫銨工藝的裝置流程2.1.3.1 結晶環境的影響根據實驗數據，在 7595 的溫度范圍內，其溶液的絕對極限過飽和度應該是 23 g/100 g H2O。硫銨結晶的動力學，在具體條件下取決于形成過飽和度的速度、結晶開始并生成沉淀的過飽和度以及其他的結晶過程所需的條件。表2.1 不同溫度下水硫銨物系的固液平衡數據溫度 /(NH4)2SO4平衡時的固相-11冰0冰 + 硫銨晶體10硫銨晶體30硫銨晶體50硫銨晶體60硫銨晶體70硫銨晶體80硫銨晶體90硫銨晶體100硫銨晶體沸點硫銨晶體有雜質存在時，對晶形和結晶過程的各方面都有

38、影響。例如，三價鐵離子會促使介穩區擴大，減慢結晶速度，在溶液中的含量到 0.1%時會促進硫銨晶體變長，而在較高濃度時導致生成針狀晶體。鉛離子會促使大粒硫銨晶體析出，并生成連生體。雜質錳會促進晶核生成。有它們存在時硫銨晶體為粗大的片狀晶體。有機雜質的存在能夠加速晶體的成長，促使生成較大的圓形晶體。介質的 pH 值對硫銨晶體的品質有重要影響，在強酸溶液中會生成碎小的針狀晶體，在中性、堿性的溶液中晶體的直徑減小，而在弱酸性的介質環境中會生成比擬大的圓形晶體。因此我們在操作中應將結晶器的 pH 值控制在 34.1 的范圍內，提供一個偏酸性的環境，但當存在過量的硫酸時，硫銨晶體會變得細碎，還會造成有機相

39、酰胺油與母液的別離困難。2.1.3.2 晶體生長速率對晶體粒度的影響晶體生長速率不僅取決于溶液的過飽和度，也取決于溫度、壓力、攪拌的強度、各種場的作用、雜質的特性等。因此晶體生長速率是許多變數的函數。表 2 硫銨晶核生成和晶體成長的數據 *表2.2 硫銨晶核生成和晶體成長的數據*Cx時間/min晶核生成速度/100 mL*min-1晶體生長線速度 /m*min-1晶粒平均尺寸 /m01043450104350010434551044671010449010104500注：Cx為每 106個粒子的溶液中雜質的粒子數。表 2.2 中數據可以看出，在時間增加一倍的情況下，晶體的平均直徑實際上并沒有變

40、化，而當有雜質存在時晶核生成速度降低，而晶體生長線速度和晶體平均粒度稍有增加。實際上工業結晶環境不可能沒有雜質存在，因此會出現晶體粒度控制不好的現象。2.1.3.3 反響結晶的影響不同于一般的結晶過程，反響結晶過程中往往伴隨著粒子的老化 即相轉變等、聚結和破碎等兩次過程。根據 Ostwald 遞變法那么，在反響結晶過程中首先析出的粒子常常是介穩的固體狀態，隨后才慢慢轉變為更穩定的固體狀態，例如，可能由一種晶形轉變為另一種晶形，或由一種水合物轉變為另一種水合物。流體的混合狀況對反響結晶過程具有較大的影響，因為一般化學反響的速率比擬快，如果在結晶器內不能提供良好的混合，那么容易在進料口處產生較大的

41、過飽和度并產生大量晶核。因此，反響結晶產生的晶體粒度一般較小，要想獲得符合粒度分布要求的晶體產品，必須小心控制溶液的過飽和度，如將反響試劑適當稀釋或適當延長沉淀時間等。2.1.3.4 細晶消除效果的影響細晶消除作為結晶過程控制的一種重要的控制方法，不僅能夠使不同粒度范圍內的晶體在結晶器內具有不同的停留時間，也使結晶器內晶體與母液的停留時間不同，從而到達控制產品粒度分布和晶漿濃度的目的。在連續操作的結晶器中，每一粒晶體產品是由一粒晶核生長而成，在一定的晶漿體積中，晶核生成量越少，產品晶體就會越大。反之，如果晶核生成量過大，溶液中有限的溶質分別沉積在過多的晶核外表上，產品晶體粒度必然偏小。在實際生

42、產過程中，成核速率不易控制，極易生成過多的晶核數目，因此必須把過多的晶核消除。從晶漿中除去不需要的原細微晶體，以控制粒數密度, 產生較粗的晶體產品，如圖2.2 的粒度分布圖所示，很顯然切割粒度 Lf 以下的細晶將大大減小消除細晶可以提高產品中晶體的平均粒度，還有利于晶體生長速率的提高。我們在操作中采取的去除細晶的方法為將細晶用工藝水溶解后，由母液循環泵P-0501 將其送回結晶器中重新結晶。圖2.2 帶有細晶消除循環結晶器的粒度分布2.1.3.5 二次成核的影響在工業結晶中，由于存在著大量的晶體，受宏觀晶體的影響而形成晶核的現象稱為二次成核，這也是晶核形成的一種方式。二次成核的主要機理有兩種，

43、即流體剪應力成核和碰撞成核。當過飽和溶液以較大的流速流過正在生長的晶體外表時，在流體界面層中存在的剪應力能將一些附著在晶體外表的粒子掃落而形成新的晶核，成為流體剪應力成核。碰撞成核是晶體與外部物體碰撞時產生的大量碎片，其中大于臨界尺寸的即成為新的晶核，碰撞成核在工業生產中普遍存在，在工業結晶器中碰撞成核有 4 種方式：晶體與攪拌器之間的碰撞；在湍流運動的作用下晶體與結晶器外表之間的碰撞；湍流運動中造成晶體與晶體間的碰撞；由于沉降速度不同造成的晶體與晶體之間的碰撞。其中第一項占首要地位，因此生產中攪拌器的速度應該根據生產負荷做適當調整，既能保證攪拌的效果，又能盡量減少二次成核的數量，到達控制晶體

44、粒度的目的。結晶是一個較為復雜的單元操作，涉及到傳熱傳質過程，也涉及到外表反響過程，整個結晶過程的控制變量比擬多且存在相互影響，結晶過程的控制步驟改變，反映出不同的結晶效果。工業生產得到的產品粒度組成取決于結晶條件。成核速率與晶體生長速率、粒子在過程中由于相互碰撞以及與器壁撞擊而發生的破碎、聚結等都對它有影響，歸根到底，結晶條件對產品的粒度組成是有非常大的影響的。晶體的粒度分布不僅與單位體積內的晶核數有關，而且也取決于出現結晶中心的時間范圍。如果全部晶核同時出現，那么得到單分散的沉析物，但由于在實際結晶器內的不同區域，結晶條件并不完全相同，不會得到單分散的沉析物，而是得到粒度不同的晶體。如果晶

45、核形成的數目與取出的產品晶體的數目不一致，超出太多時，那么晶體將不再容易長大，會出現粒度迅速變細，分布不均勻。2.2 粒狀硫酸銨工藝技術的改良與開展趨勢宇部興產株式會社CN1051711提出一種制備大顆粒硫酸銨的方法,這方法把制備內酰胺的副產物硫酸銨溶液輸入到硫酸銨結晶罐,讓它在罐內通過濃縮而沉淀,在把含有結晶硫酸銨的漿料(底液)從上述硫酸銨結晶罐的底部排出以后,利用別離裝置從該漿料中回收硫酸銨晶體；這方法的特征在于該硫酸銨結晶罐至少裝有一個攪拌器用來攪拌該結晶罐內的漿料,一個安培計用來測量該攪拌器的電流,一個比重計用來測量漿料的濃度,以及一個晶體一液體界面測量計用來測量漿料中的硫酸銨晶體含量

46、；通過至少監視上述結晶罐內攪拌器的電流值,上述漿料的濃度,該漿料中硫酸銨晶體的含量,以及由結晶罐底部排出的漿料中硫酸銨晶體的顆粒大小的分布；把漿料中硫酸銨晶體含量的上限,取為等于因為延長小顆粒硫酸銨晶體在罐內的滯留時間同時抑制漿料中過剩結晶核的產生,硫酸銨晶體正好生長到最大尺寸這一時刻結晶罐內的晶體滯留量；另一方向,漿料中晶體含量的下限,那么取為等于在已到達過飽和狀態的漿料中新的硫酸銨結晶核異常地產生出來的時刻之前罐內的晶體滯留量,增加或減少由結晶罐底部排出的漿料數量,以使余留在罐內的硫酸銨晶體數量在上述結晶罐內硫酸銨晶體含量的上限和下限之間的范圍內反復增加或減少。DSMIP財產CN15148

47、06創造一種使用篩網篩分硫酸銨晶體的方法,該方法包括將原料懸浮液加到篩網上,所述原料懸浮液含有在硫酸銨溶液中的硫酸銨晶體,篩分硫酸銨晶體,和在所述篩分期間將篩網的兩側都保持浸入液體中。劉佳等創造了響應曲面法優化磷石膏制備硫酸銨的工藝。:為了優化磷石膏制備硫酸銨的工藝,采用磷石膏過篩和添加分散劑的方法來提高磷石膏中硫酸根的轉化率。采用響應曲面法(RSM)分析了物料配比、反響溫度、加料速度和分散劑用量對磷石膏中硫酸根轉化率的影響,并建立了相應的預測方程,通過Matlab軟件對方程求導并確定較優的工藝參數:硫酸鈣與碳酸銨物質的量比為1.19,反響溫度為4410-3,相應的磷石膏中硫酸根轉化率的預測值

48、為96.4%。經實驗證明:應用響應曲面法所得到的磷石膏轉化工藝參數是可行的。安徽淮化集團焦化廠年產硫銨7kt,采用飽和器法生產。由于受多種因素影響,硫銨產品出現了綠、藍、灰或暗黑等雜色,結晶物呈針狀、片狀或粉末狀,成型后的產品顆粒很小,水分、酸度超標,儲存時易吸濕結塊,造成使用困難。根據硫銨生產原理分析,硫銨產品顆粒小主要受以下幾項因素影響:(1)飽和器工作溫度;(2)母液溫度及加酸制度;(3)母液循環量;(4)母液晶比;(5)母液中夾帶雜質。集團采取以下措施：1減少進入飽和器的焦油量；2控制水中雜質進入飽和器；3嚴格控制飽和器內的酸度；4控制飽和器晶比；5選用耐腐蝕材料制作硫銨生產設備。通過

49、采用上述措施后,硫銨產品顆粒有所增大,硫銨結晶夾帶的酸、水減少,離心別離洗滌也較為容易,枯燥時氣流分布均勻,枯燥床阻力小,枯燥效率得到提高,產品顏色呈白色,質量明顯改善,產品一級品率達90%以上。第三章、粒狀硫酸銨的生產現狀與預測3.1 粒狀硫酸銨生產現狀及預測3.1.1 國外粒狀硫酸銨的生產現狀與預測世界顆粒肥料的現狀及開展趨勢近幾十年來，世界化肥的開展經歷了一個較大2021年11月，巴斯夫已經將該公司全球己內酰胺的產能縮減35%,其主要原因2021年7月，南非薩索爾子公司薩索爾Nitro公司宣布，公司正在對新建的10表3.1 2004-2021年世界粒狀硫酸銨產能產量情況表單位：萬噸/年年

50、份產能產量開工率備注200420052006亞洲產能增加200720212021Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 圖3.1 2004-2021年世界粒狀硫酸銨產能產量走勢圖單位：萬噸/年Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 3.1.2 中國粒狀硫酸銨的開展及現狀分析1905年中國開始引進化肥，至1949年新中國成立前，只有兩個小規模的 HYPERLINK :/ search.hc360 /cgi-bin/seinterface.cgi?word=氮肥 t _blank 氮肥廠，兩個副產硫銨廠，當時化肥產品僅有硫酸銨

51、一種，1949年年產量約0.6萬噸。3.1.2.1粒狀硫酸銨生產開展歷程硫酸銨是一種傳統的化肥，俗稱肥田粉，是我國生產和使用最早的氮肥品種。由于近年來尿素、液氨等氮肥品種的開展，硫銨在世界氮肥總產量中的比例已明顯硫酸銨的生產主要來自己內酰胺副產、焦爐氣回收副產及甲基丙烯酸甲酯等有目前全國己內酰胺產能46萬噸，2021產量29萬噸，比07年下降4%。由于新硫酸銨的另一個來源是焦爐氣回收副產硫酸銨。同時中國還是世界上最大的焦炭出口國。1997年中國焦炭出口量突破1000萬隨著國家對環境保護的日益重視，土法煉焦比例逐漸下降，1997年中國土法煉據不完全統計，2021年，中國硫酸銨的產能在170萬噸實

52、物左右，實際產量在150萬噸左右硫酸銨生產企業規模普遍比擬小，2021年5月14日，貴州甕福磷肥廠粒狀硫銨研發試驗取得重大突破，3.1.2.2粒狀硫酸銨生產現狀2004年，我國粒狀硫酸銨的產能95萬噸，產量大約為87萬噸。2021年，表3.2 2004-2021年我國粒狀硫酸銨產能產量情況表單位：萬噸/年年份產能產量備注200420052006200720212021Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 圖3.2 2004-2021年我國粒狀硫酸銨產能產量走勢圖單位：萬噸/年Copyright6chem Inc m 3.1.2.3粒狀硫酸銨生產開展分析與預

53、測我國肥料出口同比下降。受金融危機影響，全球化肥需求下降，進而影響到我國化肥產品的出口。表3.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨產能產量預測表 單位：萬噸/年年份產能產量備注20212021202120212021Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 圖3.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨產能產量預測圖單位：萬噸/年Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 3.2 粒狀硫酸銨主要生產企業產能統計目前我國粒狀硫酸銨生產廠家與生產能力統計情況見表3.5產能是廠家自報。表3.4 目前我國粒狀硫酸銨主要生產廠家與生產能力

54、情況表單位：萬噸/年序號生產廠家產能主要產品備注1中石化巴陵分公司23456789101112133萬噸干法造粒生產線一套1415161718192021222324252021年5月研發成功，50萬噸新建26德國工藝，目前與甕福合作合計Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 3.3 粒狀硫酸銨主要生產企業概況3.3.1 貴州甕福集團甕福集團是由核心企業甕福集團有限責任公司，全資和控股子公司貴州省甕福磷化工進出口有限責任公司、貴州云福化工有限責任公司、貴州省甕福黃磷、貴州甕福藍天氟化工股份、貴州宏福劍峰股份、甘肅甕福化工有限責任公司、上海克硫環保科技股份為主

55、體，以及參股公司、其他成員企業共同組成的企業法人聯合體。3.3.2 河北邢化化肥河北邢化化肥是一家從事生物工程技術及產品研發、開發、生產和經營的高新技術企業。公司以“自主創新，科技領先，效勞社會，多元開展為經營理念，以“開發綠色產品，保護人類環境為宗旨。產品被列入國家級星火方案工程，第十二屆世界肥料大會推薦產品，08年度獲得中國綠色食品中心AA級綠色食品生產資料認證。3.3.3 山西省聞喜縣保豐肥料廠山西省聞喜縣保豐肥料廠經由國家農科院合作，成立于2006年4月。位于縣城桐城鎮五一路24號，距大運路200米，距火車站1公里。開放的聞喜地理位置優越，商賈林立，交通便利。企業占地面積5000余平方

56、米，建筑面積2000余平方米，注冊資金100萬元，流動資金達500萬元。現有員工159人，其中工程師3人，經濟師2人，各種專業技術人員15人。有一支素質高超、管理標準、技術全面的干部職工隊伍。第四章、粒狀硫酸銨的消費分析與預測4.1 我國硫酸銨消費現狀分析近年來,隨著化工行業尼龍生產中副產硫銨產量的減少和農業機械化的推廣,市場對大顆粒硫銨的需求不斷增加。2004年中國硫酸銨表觀消費量在110萬噸左右。硫酸銨主要用作肥料，可以直接施用或作為復混肥的原料，其消費量約占總消費量的80%左右。硫酸銨用作氮肥有不少優點：由于硫酸銨含有N和S兩種養分，4.2 我國粒狀硫酸銨下游消費現狀4.2.1 我國粒狀

57、硫酸銨消費現狀分析根據業內人士介紹，對于粒狀硫酸銨來說，由于國內生產的產品95%以上全部出口，國內消費極少，只在花卉、園林等方面有少量應用，數量缺乏總產量的5%。2004年我國粒狀硫酸銨消費量4.3萬噸，2021年2004-2021年我國粒狀硫酸銨供需情況見下表。表4.1 2004-2021年我國粒狀硫酸銨供需情況表單位：萬噸/年年份產能產量進口量出口量消費量200420052006200720212021Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 注：表中數據為粒狀硫酸銨含顆粒硫酸銨和復合肥用粒狀硫酸銨的統計數據圖4.1 2004-2021年我國粒狀硫酸銨供需

58、走勢圖單位：萬噸/年Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 4.2.2 我國粒狀硫酸銨消費結構分析粒狀硫酸銨既可以與相同顆粒度的其他肥料共混做BB肥，也可以作為長效肥料直接使用。由于硫酸銨含有S、N兩種元素，而含N量不如尿素高，直接作為氮肥使用受限制。在國內，大約90%以上的粒狀硫酸銨肥料都用于生產BB肥出口，生產長效大顆粒的廠家不多。表4.2 我國粒狀硫酸銨消費結構工程復合肥料其他合計消費比例Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 圖4.2 我國粒狀硫酸銨消費結構圖Copyright6chem Inc HYPERLINK

59、 :/ 6chem 4.3 我國粒狀硫酸銨消費結構分析近幾年我國粒狀硫酸銨的國內消費量增速約在3%左右，預計未來一段時間仍以這個速度增長。2021-2021年我國粒狀硫酸銨供需預測見下表。表4.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨供需預測表 單位：萬噸/年年份產能產量出口量消費量20212021202120212021Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 圖4.3 2021-2021年我國粒狀硫酸銨供需預測圖單位：萬噸/年Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 第五章、粒狀硫酸銨進出口統計分析與預測5.1 粒狀硫酸銨進

60、出口統計數據我國硫酸銨的進出口稅那么號為31022100。2004-2021年1月硫酸銨的進出口情況見下表。表5.1 2004-2021年1月我國硫酸銨進出口統計表單位：噸,萬美元,美元/噸年份進口出口凈出口量數量 金額單價數量金額單價數量200420052006 2007 20212021Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 圖5.1 2004-2021年1月我國硫酸銨進口量統計圖單位：噸 Copyright6chem Inc HYPERLINK :/ 6chem 圖5.2 2004-2021年1月我國硫酸銨進出口均價走勢圖單位：美元/噸Copyrigh