1、 習(xí)慣上把溶解度小習(xí)慣上把溶解度小于于0.01g 的電解質(zhì)叫做的電解質(zhì)叫做難溶電解質(zhì)，難容電解質(zhì)在溶液中的濃度很難溶電解質(zhì)，難容電解質(zhì)在溶液中的濃度很小，在溶液中電離度接近小，在溶液中電離度接近100%，所以又稱(chēng)，所以又稱(chēng)為難容強(qiáng)電解質(zhì)。為難容強(qiáng)電解質(zhì)。 例如：例如：AgCl, BaSO4等稱(chēng)為難溶強(qiáng)等稱(chēng)為難溶強(qiáng)電解電解質(zhì)。質(zhì)。 在一定溫度下，將難溶電解質(zhì)晶體放在一定溫度下，將難溶電解質(zhì)晶體放入水中時(shí)，就發(fā)生入水中時(shí)，就發(fā)生溶解溶解和和沉淀沉淀兩個(gè)過(guò)程。兩個(gè)過(guò)程。溶解)(aq(aq)Ag AgCl(s) Cl沉淀spK溶度積常數(shù)或溶度積溶度積常數(shù)或溶度積)C()c(Ag=(AgCl)splcK

2、(aq)nB(aq)mA (s)BAm nnm BA=)B(An-mm+nnmspK意義：在一定溫度下，溶度積為平衡溶液中各意義：在一定溫度下，溶度積為平衡溶液中各離子濃度以其計(jì)量數(shù)為指數(shù)的乘積是常數(shù)。離子濃度以其計(jì)量數(shù)為指數(shù)的乘積是常數(shù)。（1）是難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的常數(shù)，）是難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的常數(shù)，它只與難溶電解質(zhì)的，它只與難溶電解質(zhì)的有關(guān)，有關(guān)，。溫度溫度0102550BaSO4的溶解度的溶解度8.210-69.410-61.210-51.710-5BaSO4的溶度積的溶度積6.710-118.910-111.410-102.810-10（2）可判斷）可判斷同類(lèi)同類(lèi)難溶鹽溶解度的

3、大小，如：難溶鹽溶解度的大小，如： AgCl AgBr AgIKsp 1.5610-10 5.610-13 1.510-16 s(AgCl ) s(AgBr) s(AgI)思考：能否說(shuō)思考：能否說(shuō)Ksp越小，難溶電越小，難溶電解質(zhì)的溶解度越小？解質(zhì)的溶解度越小？ Ksp (Ag Cl) Ksp (Ag 2CrO4)但事實(shí)上：但事實(shí)上： s(AgCl ) 1.310-5 Ksp時(shí)，沉淀析出時(shí)，沉淀析出（2）QKsp 時(shí)，沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀溶解平衡（3）Q 8.4910-9 有沉淀生成有沉淀生成2）沉淀的程度）沉淀的程度 所謂所謂 “沉淀完全沉淀完全” 并不是說(shuō)溶液中某種并不是說(shuō)溶液中某種離子完

4、全不存在，而是含量極少。離子完全不存在，而是含量極少。分析化學(xué)中，分析化學(xué)中，c Ksp 有沉淀生成有沉淀生成5824244524210102 . 1009. 0009. 0009. 0)009. 0(009. 0/009. 0001. 001. 010001. 001. 0/001. 020/10002. 0/01. 020/1002. 0spspspBaSOKxxKxxxxSOBaBaSOLmolKQlmolSOlmolBa平衡：那么：剩余的鋇離子濃度為：子過(guò)量，我們可以看到題中鋇離有沉淀生成 由由Ksp=c(Ba2+) c(SO42-)得：得：c(SO42-) =Ksp/0.009 =1

5、.0710-10/0.009=1.210-8 10-5 所以，所以， 沉淀完全沉淀完全例例: 試計(jì)算試計(jì)算0.01mol/lFe3+開(kāi)始沉淀和沉淀完全開(kāi)始沉淀和沉淀完全時(shí)的時(shí)的pH值值, Ksp=2.6410-39解：解：OHFeOHFe3)(3333OHFeKspLmolFeKOHsp/1042. 601. 01064. 2133393381. 11042. 6lg1413pH開(kāi)始沉淀時(shí)的開(kāi)始沉淀時(shí)的pH值為值為1.81 5310Fe沉淀完全時(shí)：沉淀完全時(shí)：LmolKOHsp/1042. 6101064. 2101235393581. 21042. 6lg1412pH。值為沉淀完全的值為開(kāi)始

6、沉淀的所以81.281.1/01.03pHpHLFemol如：如： AgCl Ag+ +Cl-NaCl Na+ +Cl-3）影響影響沉淀溶解平衡的因素：沉淀溶解平衡的因素：過(guò)量的NaCl例：室溫下，例：室溫下，AgCl在在0.01mol/lNaCl溶液中以及溶液中以及純水中的溶解度。純水中的溶解度。解：設(shè)溶解度為解：設(shè)溶解度為s 101077. 1spKClAgAgCl01. 001. 0:ss平衡濃度平衡濃度01. 0 sKspLmolKssp/1077. 101. 08因?yàn)橐驗(yàn)?S 很小很小在在0.01mol/lNaCl溶液中溶液中:純水中純水中ClAgAgClLmolKssp/1033.

7、 11077. 1510ss發(fā)現(xiàn)：發(fā)現(xiàn)：v 一般對(duì)一般對(duì)不易除去不易除去的沉淀劑的沉淀劑, 可可過(guò)量過(guò)量20%50%；v 對(duì)于在烘干或灼燒時(shí)對(duì)于在烘干或灼燒時(shí)易揮發(fā)的沉淀劑可過(guò)量易揮發(fā)的沉淀劑可過(guò)量50100%；v 沉淀劑沉淀劑不宜過(guò)量太多不宜過(guò)量太多，否則將有，否則將有使溶解度增大。使溶解度增大。所以為了控制使某些離子沉淀完全，可采取：所以為了控制使某些離子沉淀完全，可采取：AgCl在在KNO3溶液中的溶解度溶液中的溶解度 (25 )c (KNO3) /mol/L0.000.001000.005000.0100AgCl溶解度溶解度 /10-5 mol/L1.2781.3251.3851.42

8、7一定溫度下，一定溫度下，BaSO4, AgCl等難溶強(qiáng)電解質(zhì)在等難溶強(qiáng)電解質(zhì)在KNO3溶液中的溶解度比在純水中大，并且硝酸鉀的濃度溶液中的溶解度比在純水中大，并且硝酸鉀的濃度越大，難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度和溶度積也越大。越大，難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度和溶度積也越大。 這種在難溶電解質(zhì)溶液中，加入易溶強(qiáng)這種在難溶電解質(zhì)溶液中，加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用，作用，叫做鹽效應(yīng)叫做鹽效應(yīng) 。KNO3KNO3- 完全電離完全電離原因：原因：使得溶液中離子總數(shù)目驟增，由于使得溶液中離子總數(shù)目驟增，由于SO42-,Ba2+離離子被眾多的異號(hào)離子所包圍，發(fā)生碰撞

9、的機(jī)會(huì)減子被眾多的異號(hào)離子所包圍，發(fā)生碰撞的機(jī)會(huì)減少，使沉淀的速度變慢少，使沉淀的速度變慢，平衡，平衡BaSO4(固固) Ba2+SO42-溶解的方向移動(dòng)，故而難溶電解質(zhì)的溶解的方向移動(dòng)，故而難溶電解質(zhì)的溶解度增大。溶解度增大。 當(dāng)溶液中存在同離子效應(yīng)時(shí)，必然也有鹽效當(dāng)溶液中存在同離子效應(yīng)時(shí)，必然也有鹽效應(yīng)，這兩種效應(yīng)對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)所產(chǎn)生應(yīng)，這兩種效應(yīng)對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)所產(chǎn)生 的影的影響恰好相反。響恰好相反。如果電解質(zhì)溶解度很小，鹽效應(yīng)的影響實(shí)際上很小，同離如果電解質(zhì)溶解度很小，鹽效應(yīng)的影響實(shí)際上很小，同離子效應(yīng)對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度的影響遠(yuǎn)大于鹽效應(yīng)的影子效應(yīng)對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度的影響遠(yuǎn)大于鹽

10、效應(yīng)的影響。二者同時(shí)存在時(shí)，在近似計(jì)算中可以忽略鹽效應(yīng)。響。二者同時(shí)存在時(shí)，在近似計(jì)算中可以忽略鹽效應(yīng)。隨著隨著Na2SO4濃度濃度的增加，難溶電的增加，難溶電解質(zhì)的溶解度先解質(zhì)的溶解度先減小減小(同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)起主導(dǎo)作用起主導(dǎo)作用)，而，而后增大后增大(鹽效應(yīng)起鹽效應(yīng)起主導(dǎo)作用主導(dǎo)作用)。 1) 沉淀的溶解條件：沉淀的溶解條件： Q Ksp 2) 沉淀的溶解方法：沉淀的溶解方法：(1) 生成弱電解質(zhì)生成弱電解質(zhì)OHNHNHOHMgOHMgOHHMgOHOHMgCaCOKCOCaCOOHHClHClCOCaCaCOspCaCO2342222233232233223222323222)(2

11、22)(QCOCOHCOH222又又例例：沉沉淀淀溶溶解解。，結(jié)結(jié)果果導(dǎo)導(dǎo)致致濃濃度度降降低低，使使得得結(jié)結(jié)合合生生成成易易分分解解的的弱弱酸酸與與由由于于OHNHNHOHMgOHMgOHHMgOHOHMgCaCOKCOCaCOOHHClHClCOCaCaCOspCaCO2342222233232233223222323222)(222)(QCOCOHCOH222又例：沉淀溶解。，結(jié)果導(dǎo)致濃度降低，使得結(jié)合生成易分解的弱酸與由于OHNOSHNOSSCuCuS23222423823OHNOSHgClHHClHNOHgSNHAgNHClAgAgCl242323322331223)(2) 氧化還原法

12、：氧化還原法：(3) 配位法配位法： 溶液中同時(shí)含有多種離子，當(dāng)加入某種沉淀溶液中同時(shí)含有多種離子，當(dāng)加入某種沉淀劑時(shí)，由于難溶電解質(zhì)的劑時(shí)，由于難溶電解質(zhì)的溶解度不同溶解度不同而出現(xiàn)而出現(xiàn)先后先后沉淀沉淀的現(xiàn)象稱(chēng)為的現(xiàn)象稱(chēng)為分步沉淀。分步沉淀。 分步沉淀原理：分步沉淀原理：在混合離子溶液中，在混合離子溶液中，先達(dá)先達(dá)到溶度積者先沉淀到溶度積者先沉淀。0.01 mol/L I-0.01 mol/L Cl- 逐滴加入逐滴加入0.01 mol/L AgNO3AgCl Ag+ + Cl- Ksp=1.7710-10AgI Ag+ + I- Ksp=8.5110-17先析出黃色的先析出黃色的AgIAg

13、I沉淀，然后沉淀，然后析出析出AgClAgCl沉淀沉淀AgCl Ag+ + Cl- Ksp=1.7710-10AgI Ag+ + I- Ksp=8.5110-17LmolIl/01. 0C若：若：: AgAgCl開(kāi)始沉淀時(shí)LmolClKAgAgClsp/1077. 101. 01077. 1810LmolKAgspAgI/1051. 801. 01051. 801. 01517: AgAgI開(kāi)始沉淀時(shí)淀。淀。首先達(dá)到溶度積，先沉首先達(dá)到溶度積，先沉離子濃度小，離子濃度小，沉淀時(shí)所需的沉淀時(shí)所需的計(jì)算結(jié)果表明：計(jì)算結(jié)果表明：AgIAgI是是否否已已經(jīng)經(jīng)沉沉淀淀完完全全呢呢？開(kāi)開(kāi)始始沉沉淀淀析析出

14、出時(shí)時(shí)，當(dāng)當(dāng)問(wèn)問(wèn)題題：IAgCl 離子開(kāi)始沉淀時(shí)：離子開(kāi)始沉淀時(shí)：我們知道，當(dāng)我們知道，當(dāng)ClLmolAg/1077. 185981710/108 . 41077. 11051. 8LmolAgKIsp已經(jīng)沉淀完全。已經(jīng)沉淀完全。開(kāi)始沉淀時(shí)，開(kāi)始沉淀時(shí)，說(shuō)明說(shuō)明ICl:I 離子濃度可求出離子濃度可求出此時(shí)，此時(shí)，在混合離子的溶液中，在混合離子的溶液中，先達(dá)到溶度積的離子先達(dá)到溶度積的離子先沉淀先沉淀，這就是，這就是分步沉淀的原理分步沉淀的原理。利用分步沉淀的原理，可使兩種離子分離。利用分步沉淀的原理，可使兩種離子分離。對(duì)于同一類(lèi)型的難溶電解質(zhì)，對(duì)于同一類(lèi)型的難溶電解質(zhì)，溶度積相差越溶度積相差越

15、大，離子分離效果就越好。大，離子分離效果就越好。 33FeKOHsp33OHFeKsp例：例： 某溶液中某溶液中Fe3+和和Mg2+的濃度都是的濃度都是0.1mol/l的條件的條件下，是否可以通過(guò)控制溶液的下，是否可以通過(guò)控制溶液的pH值的方法使值的方法使Fe3+沉沉淀完全而淀完全而Mg2+不沉淀？不沉淀？（KspFe(OH)3=2.6410-39）（）（KspMg(OH)2=5.6110-12）解：使解：使Fe3+沉淀完全，要求沉淀完全，要求 Fe3+ 10-5，此時(shí)，此時(shí) 溶液中溶液中OH為：為：81. 2)1042. 6lg(14/1042. 6101064. 21212353933pH

16、lmolFeKOHsp開(kāi)始沉淀時(shí)，2MgL/1075. 11 . 0105.61 6-122molMgKOHsp開(kāi)始沉淀時(shí)26Mg24. 824. 81075. 1lg14PHpH不沉淀沉淀完全而之間可使在2324. 881. 2MgFepH為為：此此時(shí)時(shí)，溶溶液液中中OH 將一種難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為另一種難溶電解質(zhì)的將一種難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為另一種難溶電解質(zhì)的現(xiàn)象，稱(chēng)為現(xiàn)象，稱(chēng)為 鍋爐水垢中含有不溶于酸的鍋爐水垢中含有不溶于酸的CaSO4用用Na2CO3溶溶液處理后，可使轉(zhuǎn)化為疏松的可溶于酸的液處理后，可使轉(zhuǎn)化為疏松的可溶于酸的CaCO3，易于水垢清除。轉(zhuǎn)化過(guò)程為：，易于水垢清除。轉(zhuǎn)化過(guò)程為： Ca

17、SO4 (s) SO42- + Ca2+ + Na2CO3 2Na+ + CO32-CaCO3 (s) 這是因?yàn)椋哼@是因?yàn)椋?CaSO4的的Ksp=9.110-6 CaCO3 的的Ksp=2.810-9。右移，硫酸鈣逐漸溶解鈣離子的濃度，使平衡鈣沉淀，從而降低了結(jié)合生成更難溶的碳酸鈣離子就會(huì)和碳酸根所以當(dāng)加入碳酸鈉后， 沉淀轉(zhuǎn)化的條件沉淀轉(zhuǎn)化的條件是：相同類(lèi)型的沉淀，由是：相同類(lèi)型的沉淀，由Ksp較大較大的轉(zhuǎn)化為的轉(zhuǎn)化為Ksp較小的沉淀；不同類(lèi)型的沉淀，由溶較小的沉淀；不同類(lèi)型的沉淀，由溶解度較大的轉(zhuǎn)化為溶解度較小的沉淀。解度較大的轉(zhuǎn)化為溶解度較小的沉淀。 而且兩種沉淀的而且兩種沉淀的Ksp（

18、或溶解度）相差越大，沉（或溶解度）相差越大，沉淀的轉(zhuǎn)化越趨于完全。淀的轉(zhuǎn)化越趨于完全。的的過(guò)過(guò)程程容容易易實(shí)實(shí)現(xiàn)現(xiàn)另另一一種種更更難難溶溶的的電電解解質(zhì)質(zhì)電電解解質(zhì)質(zhì)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化為為一一般般來(lái)來(lái)說(shuō)說(shuō)，由由一一種種難難溶溶要要困困難難得得多多。實(shí)實(shí)現(xiàn)現(xiàn)相相反反的的轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化，不不過(guò)過(guò)但但在在一一定定條條件件下下也也可可以以2432342424)()(SOsBaCOCOsBaSOSOBaBaSO例如：例如：910101 . 5101 . 134spBaCOspBaSOKK501101 . 5101 . 191022232434BaKBaKCOSOspBaCOspBaSO，并并不不斷斷更更換換新新溶溶液液

19、。實(shí)實(shí)際際中中必必須須加加濃濃才才有有可可能能轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化，而而且且只只有有當(dāng)當(dāng)32242350CONaSOCO第一節(jié)：溶度積常數(shù)第一節(jié)：溶度積常數(shù) 1. Ksp 2. K sp與與s的換算的換算第二節(jié)：溶度積規(guī)則及應(yīng)用第二節(jié)：溶度積規(guī)則及應(yīng)用 1. 溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則 2. 溶度積規(guī)則的應(yīng)用溶度積規(guī)則的應(yīng)用 1） 沉淀的生成（條件，沉淀完全的程度，同離沉淀的生成（條件，沉淀完全的程度，同離子效應(yīng)，鹽效應(yīng)）；子效應(yīng)，鹽效應(yīng)）； 2） 沉淀的溶解（條件，溶解方法）；沉淀的溶解（條件，溶解方法）； 3） 分步沉淀和沉淀的轉(zhuǎn)化。分步沉淀和沉淀的轉(zhuǎn)化。1. Mg(OH)2 在室溫時(shí)的溶度積為在室溫時(shí)的溶度積為Ksp，在，在 0.1molL-1NaOH溶液中，溶液中，其