1、組組 會會 吳國松 2014、12、16這里由GO還原得到的rGO，用的還原劑是Na2S2O3，該還原劑的還原能力較弱，因此得到的只是部分還原的rGO，這在復合材料上留下了很多的缺陷，這些缺陷有著積極的影響在COG的儲能性能上。CoO材料作為鋰離子電池電極材料： CoO + 2 Li+ + 2e Co + Li2O實驗部分：1.合成Cu2O模板2.合成Co(OH)2/rGO（這里合成的GO要經(jīng)過透析來除去里面含的金屬離子和酸），將GO與CoCl26H2O混合在一起，超聲，之后再加入Cu2O和CoCl26H2O，PVP，超聲處理后，最后在加入Na2S2O3 。3.在回熱爐中煅燒上述產(chǎn)品 這里Na

2、2S2O3不僅作為刻蝕劑還作為還原劑，過量的Na2S2O3可以以溫和的方法還原GO，實現(xiàn)原位同步制備空心Co(OH)2和rGO。由于Na2S2O3還原能力較弱，因此只有部分的GO被還原，這些沒有被還原的GO提供了大量的含氧官能團，像CO 和 C=O，這些剩余的官能團通過快速的表面氧化還原提高了捕捉Li+的能力，進而可能提高電池性能。有GO沒有加GO退火后合成空心結構納米顆粒的方法有：電化學置換，可肯特爾效應，奧斯瓦爾德熟化和模板法。下面主要介紹模板法：常用的模板有AAO，聚苯乙烯球(PS)，碳納米管(CNTs)，嵌段共聚物(BCPs)，分子篩和Cu2O。這里介紹的模板是： Cu2OCu2O的硫

3、化形成空心硫化物，離子交換形成空心金屬氧化物，氧化還原刻蝕形成空心金屬籠結構根據(jù)上圖， Cu2O模板合成的材料分為：1. Cu2O的硫取代/刻蝕用來合成空心的CuxSy 籠結構2. 離子交換合成籠狀氧化物3. Cu2O模板的自我犧牲合成貴金屬籠狀結構1. 形成的這種核殼結構也可以歸因于可肯特爾效應。（一般的可肯特爾效應是形成了金屬顆粒后再與溶液中的試劑反應，在其表面形成一層金屬硫化物的殼，這里是金屬氧化物表面形成一層金屬硫化物）內(nèi)部的銅離子向外擴散的速率大于硫離子從表面擴散到內(nèi)部的速率，導致形成具有空心的納米顆粒，剩余的Cu2O核可以被移去通過氨水或酸，最終成為空心的結構。這里的氨水也可以作為

4、軟堿上述過程的化學反應式1.x,y的值可以通過改變反應條件來控制，如直接引入含負2價S的乙二醇溶液至含有Cu2O的母液中來制備Cu7S4納米晶體。2.因此我們可以改變Cu2O的結晶面和溶劑中不同極性的硫源來得到不同的空心CuxSy殼狀結構（微觀結構的控制）a是球形Cu2O ，b是空心Cu7S4 晶體,c是空心CuS晶體a是在水系統(tǒng)下獲得的三種不同殼結構的26面CuS，b是(SEM)其中一種結構的26面CuS，c是TEM其圖，d是模擬的圖改圖是在乙醇協(xié)助刻蝕Cu2O模板后得到的26面孿晶的Cu7S4籠狀結構（ Na2SNaOHethanol系統(tǒng)）（破損處正好體現(xiàn)了空心結構）是在乙二醇系統(tǒng)內(nèi)獲得2

5、6面孿晶的Cu7S4籠狀結構，但從SAED圖，可以發(fā)現(xiàn)其面是多晶結構，從c圖是高倍的可以發(fā)現(xiàn)組成Cu7S4籠狀結構的是不規(guī)則的多晶殼面結構，d說明籠狀結構是納米片堆疊而成雙壁的盒狀Cu7S4結構，與單壁的相比，其具有更高的靈敏度和更短的反應時間在檢測氨氣中這個籠結構怎么得來的？2.隨著時間的改變空心的Cu2O -CuO逐漸形成 機理：將Cu2O模板在含有金屬前驅物（像KAuCl4, K2PdCl4 和 K2PtCl4）的水溶液中高溫處理，最初，金屬前驅物被還原的同時， Cu+被氧化成Cu2+ ，形成CuO層，但是還原的金屬原子在CuO層的內(nèi)部，這是，這些金屬離子扮演了一個催化劑，加速Cu2O的

6、溶解，從而制備空心的CuO籠結構。（這里的CuO空心結構不純，含有貴金屬，我想的是先合成空心Cu2O籠結構，再直接將Cu2O空心結構退火處理得當空心CuO結構。） 3. 上面講了合成空心硫化物和空心金屬氧化物。因為Cu2O / Cu2+的氧化還原電對（+0.203V）比貴金屬的氧化還原電對電位低的多，故可以用Cu2O作為模板來合成空心貴金屬籠。（這里的Cu2+在外表面不形成CuO是因為反應條件限制）當將Au,Pt,Pb的前驅物一起加進去也會形成合金的空心結構。像PtAu,PbAu,PtPbAu金的空心結構，Ag的空心結構，表面形成的納米片結構，是因為Ag離子成核快，導致聚集快（檸檬酸三鈉作為穩(wěn)定劑和形貌引導劑，是形成片狀的重要原因）該材料的多孔性表現(xiàn)出了極好性能作為SERS基底，因為在片上有大量的活性點Cu2O CuCu2O Cu結構的得到：在金屬半導體的界面上通過形成肖特基勢壘來阻止電子和空穴的重組來增強光催化反應，一系列多功能性的金屬Cu2O材料，像AgCu2O，PtCu2O，PdCu2O和AuCu2O合成得到通過將Cu2O與相應地金屬前驅物電置換反應得到。缺陷是貴金屬花費高。26面的CuCu2O異質結構，該反應體系是在超純水溶液中進行的，需要合適的溫度和水合肼存在。這種