1、目錄目錄l1 1 溶出伏安法基本原理溶出伏安法基本原理l2 2 陰極溶出伏安法陰極溶出伏安法l3 3 陽極溶出伏安法陽極溶出伏安法l4 4 影響溶出峰電流的因素影響溶出峰電流的因素l5 5 操作條件的選擇操作條件的選擇1 溶出伏安法基本原理溶出伏安法基本原理l溶出伏安法又稱反向溶出極譜法反向溶出極譜法，被測的物質在待測離子極譜分析產生極限電流極限電流的電位下電解一定的時間，然后改變電極的電位，使富集在該電極上的物質重新溶出，根據溶出過程中所得到的伏安曲線來進行定量分析。根據溶出過程的特性分類：陰極溶出，陽極溶出2 陰極溶出伏安法陰極溶出伏安法 被測離子在預電解的陽極過程陽極過程中形成一層難溶化

2、合物，然后當工作電極向負的方向掃描時，這一難溶化合物被還原被還原而產生還原電流的峰。 富集時工作電極為陽極，溶出時工作電極為陰極，可用于鹵素、硫、鎢酸根等陰離子的測定。2.1 陰極溶出伏安法應用陰極溶出伏安法應用徐暉，張必成等徐暉，張必成等.微分脈沖陰極溶出伏安法測定環境水樣中的微分脈沖陰極溶出伏安法測定環境水樣中的痕量硒痕量硒.環境化學環境化學J，2001，20(4):387-391.圖1 20ng/mlSe的溶出伏安圖原理（在酸性介質中富集）（在堿性介質中溶出）檢測限為3.46pg/mL2.1 陰極溶出伏安法應用陰極溶出伏安法應用圖2 樣品（A)和標準溶液中砷（）的溶出曲線100 mg /

3、 L 和1 mg / L 的砷標準工作溶液峰電位-0.804V在CuCI 底液中，As （ ）與Cu（）在懸汞電極上形成配合物，在0. 804 V 產生穩定而重現性好的溶出峰試樣經CuCI 還原后可得總砷量鄧桂春，徐斌等鄧桂春，徐斌等.生物樣品中砷的陰極溶出伏安法測定生物樣品中砷的陰極溶出伏安法測定.分析分析測試學報測試學報J，2002，21（4）：）：8-10. 砷含量分別在 10 X 10-9 150 X 10-9 和 100 X 10-9 500 X 10-9 （）范圍內與峰電流具有良好的線性關系。3 陽極溶出伏安法陽極溶出伏安法l富集時富集時工作電極為陰極工作電極為陰極，溶出時溶出時工

4、作電極為陽工作電極為陽極的伏安法稱為陽極溶出伏安法，極的伏安法稱為陽極溶出伏安法，多用于測定多用于測定金屬離子金屬離子。3.1 陽極溶出伏安法應用陽極溶出伏安法應用張海麗，葉永康等張海麗，葉永康等.酸性鉻藍酸性鉻藍K固體石蠟碳糊修飾電極溶出伏安法測定固體石蠟碳糊修飾電極溶出伏安法測定痕量鉛痕量鉛.分析化學研究簡報分析化學研究簡報J，2000，28（2）：）：194-196.圖3 溶出伏安法 峰值0.11V圖4 溶出伏安曲線的一次微分處理3.1 陽極溶出伏安法應用陽極溶出伏安法應用 ACBKACBK（酸性鉻藍（酸性鉻藍K K）固體石蠟碳糊修飾電極測定痕量鉛）固體石蠟碳糊修飾電極測定痕量鉛l AC

5、BK是一種變色酸偶氮類試劑，常用作化學分析中絡合滴定的指示劑。以ACBK為修飾劑，經絡合將金屬離子富集在碳糊電極表面，再以電化學方法檢出，增加了此類試劑在分析中的應用方法。l在氨性緩沖底液中測定痕量鉛，檢測限為5.0 X 10-12mol/L原理3.1 陽極溶出伏安法應用陽極溶出伏安法應用多壁碳納米管修飾電極陽極溶出伏安法測定痕量銀a空白；ba+1510-5 molL Ag+.掃描速率：100 mVs檢測限：1 10-8molL 圖5 MWCNT修飾玻碳電極在pH4.0的NaAc-HAc緩沖液中的線性掃描溶出伏安曲線銀陽極溶出峰3.1 陽極溶出伏安法應用陽極溶出伏安法應用明亮，習霞明亮，習霞.

6、多壁碳納米管修飾電極陽極溶出伏安法測定痕多壁碳納米管修飾電極陽極溶出伏安法測定痕量銀量銀.冶金分析冶金分析J，2011，31（5）：）：45-48.表4 鋅合金樣品中銀含量的測定結果（n=5）表3 多壁碳納米管修飾電極測定環境水樣中的銀離子（n=5)4 影響溶出峰電流的因素影響溶出峰電流的因素1）富集過程）富集過程 化學計量化學計量: 被測物完全電積在陰極上。被測物完全電積在陰極上。 精確性好，時間長；精確性好，時間長； 非化學計量非化學計量(常用方法常用方法): 約約 2%3%電積在電積在陰極上；在攪拌下，電解富集一定時間。陰極上；在攪拌下，電解富集一定時間。2) 溶出過程溶出過程 掃描電壓變化速率保持恒定。掃描電壓變化速率保持恒定。5 操作條件的選擇操作條件的選擇1) 底液底液 一定濃度的電解質溶液（鹽濃度增加，峰電流降低）；一定濃度的電解質溶液（鹽濃度增加，峰電流降低）；2) 預電解電位預電解電位 比半波電位負比半波電位負0.2